Additieve productie en 3D-printen hebben een revolutie teweeggebracht in de materiaalproductie door efficiëntere en gemakkelijkere routes te bieden voor de fabricage van geometrisch complexe materialen1. Afgezien van de verbeterde ontwerpvrijheid in 3D-printen, produceren deze technologieën minder afval dan traditionele subtractieve productieprocessen door het oordeelkundig gebruik van precursormaterialen in een laag-voor-laag productieproces. Sinds de jaren 1980 is een breed scala aan verschillende 3D-printtechnieken ontwikkeld om polymere, metalen en keramische componenten te fabriceren1. De meest gebruikte methoden omvatten extrusie-gebaseerd 3D-printen, zoals gesmolten filamentfabricage en directe inktschrijftechnieken2, sintertechnieken zoals selectieve lasersintering3, evenals op hars gebaseerde foto-geïnduceerde 3D-printtechnieken zoals laser- en projectiegebaseerde stereolithografie en gemaskeerde digitale lichtverwerkingstechnieken4 . Onder de vele 3D-printtechnieken die tegenwoordig bestaan, bieden foto-geïnduceerde 3D-printtechnieken enkele voordelen in vergelijking met andere methoden, waaronder een hogere resolutie en hogere afdruksnelheden, evenals de mogelijkheid om stolling van de vloeibare hars bij kamertemperatuur uit te voeren, wat de mogelijkheid opent voor geavanceerd biomateriaal 3D-printen4,5,6,7,8, 9.
Hoewel deze voordelen de wijdverspreide toepassing van 3D-printen op veel gebieden mogelijk hebben gemaakt, beperkt de beperkte mogelijkheid om de 3D-geprinte materiaaleigenschappen onafhankelijk aan te passen toekomstige toepassingen10. Met name het onvermogen om de bulkmechanische eigenschappen gemakkelijk aan te passen, onafhankelijk van de interfaciale eigenschappen, beperkt toepassingen zoals implantaten, die fijn op maat gemaakte biocompatibele oppervlakken en vaak enorm verschillende bulkeigenschappen vereisen, evenals aangroeiwerende en antibacteriële oppervlakken, sensormaterialen en andere slimme materialen11,12,13 . Onderzoekers hebben oppervlaktemodificatie van 3D-geprinte materialen voorgesteld om deze problemen op te lossen om meer onafhankelijk aanpasbare bulk- en interfaciale eigenschappen te bieden10,14,15.
Onlangs heeft onze groep een foto-geïnduceerd 3D-printproces ontwikkeld dat gebruik maakt van omkeerbare additie-fragmentatie chain transfer (RAFT) polymerisatie om netwerkpolymeersynthese te bemiddelen15,16. RAFT-polymerisatie is een soort omkeerbare deactiveringsradicaalpolymerisatie die een hoge mate van controle over het polymerisatieproces biedt en de productie van macromoleculaire materialen mogelijk maakt met fijn afgestemde molecuulgewichten en topologieën en een breed chemisch bereik17,18,19. Met name de thiocarbonylthio-verbindingen, of RAFT-middelen, die tijdens RAFT-polymerisatie worden gebruikt, blijven behouden na polymerisatie. Ze kunnen dus worden gereactiveerd om de chemische en fysische eigenschappen van het macromoleculaire materiaal verder te wijzigen. Zo kunnen deze slapende RAFT-middelen op de oppervlakken van het 3D-geprinte materiaal na 3D-printen opnieuw worden geactiveerd in de aanwezigheid van functionele monomeren om op maat gemaakte materiaaloppervlakken20,21,22,23,24,25,26 te bieden. De secundaire oppervlaktepolymerisatie dicteert de interfaciale materiaaleigenschappen en kan op een ruimtelijk gecontroleerde manier worden uitgevoerd via fotochemische initiatie.
Het huidige protocol beschrijft een methode voor het 3D-printen van polymere materialen via een foto-geïnduceerd RAFT-polymerisatieproces en de daaropvolgende in situ oppervlaktemodificatie om de interfaciale eigenschappen onafhankelijk van de mechanische eigenschappen van het bulkmateriaal te moduleren. In vergelijking met eerdere 3D-print- en oppervlaktemodificatiebenaderingen vereist het huidige protocol geen deoxygenatie of andere strenge voorwaarden en is het dus zeer toegankelijk voor niet-specialisten. Bovendien biedt het gebruik van 3D-printhardware om zowel de initiële materiaalfabricage als de oppervlaktepost-functionalisatie uit te voeren ruimtelijke controle over de materiaaleigenschappen en kan het worden uitgevoerd zonder de vervelende uitlijning van verschillende fotomaskers om complexe patronen te maken.