Method Article

Het meten van opgelost methaan in aquatische ecosystemen met behulp van een optische spectroscopiegasanalysator

DOI:

10.3791/66505

July 26th, 2024

In This Article

Summary

Loading...
$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Deze studie demonstreert een benadering om methaangasconcentraties in waterige monsters te meten met behulp van draagbare optische analysatoren die zijn gekoppeld aan een injectiekamer in een gesloten lus. De resultaten zijn vergelijkbaar met conventionele gaschromatografie, waardoor een praktisch en goedkoop alternatief ontstaat dat bijzonder geschikt is voor veldonderzoek op afstand.

Abstract

Loading...
$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Het meten van broeikasgasfluxen en -pools in ecosystemen wordt steeds gebruikelijker in ecologische studies vanwege hun relevantie voor klimaatverandering. Hiermee groeit ook de behoefte aan analytische platforms die kunnen worden aangepast aan het meten van verschillende pools en fluxen binnen onderzoeksgroepen. Deze studie heeft tot doel een procedure te ontwikkelen voor het gebruik van draagbare gasanalysatoren op basis van optische spectroscopie, oorspronkelijk ontworpen en op de markt gebracht voor gasfluxmetingen, om broeikasgasconcentraties in waterige monsters te meten. Het protocol omvat de traditionele headspace-equilibratietechniek, gevolgd door de injectie van een headspace-gassubmonster in een kamer die via een gesloten lus is verbonden met de inlaat- en uitlaatpoorten van de gasanalysator. De kamer is vervaardigd uit een generieke glazen pot en eenvoudige laboratoriumbenodigdheden, en het is een ideale oplossing voor monsters die mogelijk verdunning vóór injectie vereisen. Methaanconcentraties gemeten met de kamer zijn sterk gecorreleerd (r2 > 0,98) met concentraties die afzonderlijk worden bepaald door middel van gaschromatografie-vlamionisatiedetectie (GC-FID) op submonsters uit dezelfde flesjes. De procedure is met name relevant voor veldstudies in afgelegen gebieden waar chromatografieapparatuur en -benodigdheden niet direct beschikbaar zijn, en biedt een praktische, goedkopere en efficiëntere oplossing voor het meten van methaanconcentraties en andere opgeloste broeikasgassen in aquatische systemen.

Introduction

Loading...
$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Ecosystemen op de terrestrisch-aquatische interfase, zoals wetlands, meren, reservoirs, rivieren en kreken, zijn belangrijke putten en bronnen van broeikasgassen (BKG) zoals kooldioxide (CO2 ), methaan (CH4) en lachgas (N2O)1,2. CH4 wordt met name geproduceerd tijdens anaërobe ademhaling in de verzadigde poriën van sedimentporiën. Zodra het is geproduceerd, wordt een fractie geoxideerd en omgezet in CO2, terwijl de rest uiteindelijk door de waterkolom en vegetatie zal diffunderen of in bubbels zal barsten3. De concentratie van CH4 in het water dat de sedimentporiën (d.w.z. porewater) op een bepaald moment verzadigt, biedt een glimp van de balans tussen CH4 geproduceerd, geconsumeerd en getransporteerd4. Gemeten over verticale profielen of tijd, maakt de poriewaterconcentratie het ook mogelijk om zones te identificeren die actiever zijn in de productie en consumptie van CH4 en hun seizoensvariatie.

Traditioneel omvatten de methoden om de concentratie van broeikasgassen uit poriënwater in ecosystemen te bepalen, het verwerken van watermonsters die in het veld zijn verzameld om gassen in een gecreëerde headspace in evenwicht te brengen. Vervolgens wordt de headspace geanalyseerd door middel van gaschromatografie om de concentraties5 te bepalen. Hoewel deze methode veel wordt toegepast in ecologische studies, vereist het bench-top gaschromatografie-vlamionisatiedetectie (GC-FID)-systemen die de toewijzing van conventionele laboratoriumruimte en een hoge mate van vakkennis met zich meebrengen om te kalibreren en te bedienen (bijvoorbeeld6). Het vereist ook het gebruik van gespecialiseerde verbruiksartikelen, zoals grote tanks met draaggassen (d.w.z. stikstof (N2) en helium (He)), die niet direct beschikbaar zijn op afgelegen locaties. Deze vereisten en de bijbehorende logistiek van het monstertransport naar het laboratorium kunnen het bemonsteringsontwerp beperken en, in sommige gevallen, de reikwijdte van het onderzoek beperken wanneer er geen chromatografieapparatuur beschikbaar is.

Deze studie had tot doel een alternatieve methode te ontwikkelen voor het meten van opgeloste broeikasgasconcentraties uit headspace-monsters van waterige oplossingen met behulp van draagbare gasanalysatoren op basis van optische spectroscopie. Dit type optische gasanalysator is een kosteneffectief alternatief voor standaard GC-FID-systemen en de draagbaarheid maakt het een ideale keuze voor veldwerktoepassingen. Draagbare gasanalysatoren op basis van optische spectroscopie produceren hoogfrequente gasconcentratiemetingen (d.w.z. ~ 1 s-1) met responstijden van 2 - 5 s, afhankelijk van de merken en modellen. Deze instrumenten zijn voornamelijk ontworpen en op de markt gebracht voor het bepalen van gasfluxen van broeikasgassen die oppervlakken uitstoten, zoals bodem, water en vegetatie 7,8,9. Optische analysatoren maken fluxberekening mogelijk op basis van continue concentratiemetingen in niet-steady-state headspace-kamers die over de emitterende oppervlakken van belang worden ingezet. Bij het normale beoogde gebruik met oppervlaktekamers maken de hoogfrequente metingen van de veranderingssnelheid in concentraties die in de kamer worden waargenomen en de bekende afmetingen, druk en temperatuur van de kamer het mogelijk om die gegevens te interpreteren met betrekking tot de emissiesnelheid (of opname) per oppervlak (d.w.z. oppervlaktefluxen)10. Draagbare gasanalysatoren zijn echter niet uitgerust of geoptimaliseerd voor opgeloste concentraties in waterige media, waardoor aanvullende aanpassingen en interpretaties voor dat type analyse nodig zijn.

Gebruikmakend van eerdere demonstraties van het gebruik van optische analysatoren om concentraties te bepalen in discrete monsters uit headspaces8, ontwierpen we een kleine, gesloten kamer (d.w.z. geen emitterende oppervlakken) die in een gesloten lus op de analysator wordt aangesloten. De verandering in concentraties na de injectie van het gassubmonster in de headspace, gevolgd door verdunningsberekeningen, maakt het mogelijk de concentraties van de oorspronkelijke headspace te bepalen. De precisie van deze aanpak werd geëvalueerd door de resultaten te vergelijken met de resultaten die via GC-FID in dezelfde monsters waren verkregen. De methode wordt verder gedemonstreerd door middel van een use case die de verticale profielen van CH4 analyseerde in poriewatermonsters die waren verzameld op experimentele locaties in een zoetwatermoeras in Louisiana.

Protocol

Loading...
$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

1. Bemonstering en analyse van poriënwater

  1. Verzamel de monsters met behulp van poriënwaterdialyse-samplers (peepers)11. Zet de gluurders in op relevante locaties van de onderzoekslocatie. In de demonstratiestudie werden 6 gluurders ingezet op de twee dominante vegetatieplekken van een zoetwatermoeras: drie op een plek die wordt gedomineerd door Sagitaria lancifolia en de andere drie op een plek die mede wordt gedomineerd door Sagitaria lancifolia en Typha latifolia .
  2. Verzamel 4x monsters in juni, september, oktober en december. Verzamel monsters op 10 verschillende dieptes vanaf het grondoppervlak tot ~50 cm eronder. De bemonstering volgde de methode beschreven in12,13.
    1. Vul de bemonsteringscellen ~20 dagen voor de bemonstering met 61 ml gedeïoniseerd water. Bel gedeïoniseerd water met N2 gedurende 5 minuten in het laboratorium om de zuurstof te verwijderen voordat u het in het veld gebruikt.
    2. Zuig tijdens de bemonstering 25 ml water uit de cel met een spuit die is aangesloten op de extractieleiding van de cel. Vul vervolgens de cellen bij met vers gedeïoniseerd water dat is voorgebubbeld met N2 via een secundaire celoplaadlijn. Als concentratiemetingen direct na afname nodig zijn, ga dan verder met stap 2.1.
    3. Voeg het geëxtraheerde water toe aan glazen flesjes van 10 ml geconserveerd met 0,2 ml 0,1 M HCl, dop af met septum en zet in de koelkast tot analyse in het laboratorium.
      OPMERKING: Gebruikers van deze methode zijn welkom om de verzameldiepten, het bemonsteringsschema en de frequentie aan te passen op basis van specifieke onderzoeksbehoeften.

2. Meting van de concentratie van broeikasgassen

  1. Voer een evenwicht in de hoofdruimte uit van poriewatermonsters in een spuit
    1. Maak headspace-gasmonsters met behulp van de equilibratietechniek14. Gebruik een spuit van 30 ml om 5 ml water (Vpw) op te zuigen uit de monsters die in het veld zijn verzameld en voeg vervolgens 15 ml N2 (Ultra High Purity 99,999%) toe om de headspace (Vhs) te creëren.
    2. Schud de spuit krachtig en consequent gedurende 5 minuten, handmatig of met behulp van een schommelschudder (indien beschikbaar). Injecteer 12 ml headspace-gassubmonster in een vooraf geëvacueerde injectieflacon van 10 ml die wordt gebruikt voor gasconcentratiemetingen met de optische analysator in de volgende stappen (Figuur 1). Leeg de injectieflacons met een peristaltische pomp15 of trek handmatig aan de zuiger van een spuit van 60 ml op de gesloten injectieflacon en pomp de lucht 3x weg.
      LET OP: Hij kan worden gebruikt in plaats van N2 om de headspace te creëren. De procedure voor het toevoegen van N2 of He aan de spuit is afhankelijk van de specifieke aanpassing of regelaar van de tank die beschikbaar is voor gebruikers. Deze toevoeging houdt meestal in dat de spuit aan de tank wordt gekoppeld met behulp van een bijpassende slang of dat de spuit wordt geëxtraheerd uit een bemonsteringspoort die is aangepast aan de tank. Afhankelijk van de omstandigheden ter plaatse en de bijbehorende logistiek kunnen gebruikers omgevingslucht gebruiken om de hoofdruimte te creëren.
  2. Maak de injectiekamer
    1. Fabricage een injectiekamer die een klein volume lucht (~1 - 5 ml) kan opnemen in een afgesloten luchtvolume dat wordt aangesloten op de in- en uitstroom van de gasanalysator om een gesloten lus te vormen (Materiaaltabel). De injectiekamer en de analysator zijn de twee belangrijkste elementen van het systeem (Figuur 2).
    2. Wijzig het metalen deksel van een weckpot van 365 ml door een gat met een diameter van 11 mm te boren voor één septum als injectiepoort en twee gaten met een diameter van 7 mm om kraankleppen te plaatsen die op de analysator zijn aangesloten. Gebruik epoxylijm om de injectiepoort en fittingen vast te draaien en zorg voor kamerafdichting.
  3. Sluit de injectiekamer aan op de optische analysator
    1. Sluit de pot aan op de inlaat- en uitlaatpoorten van de optische analysator met behulp van een binnendiameter van 5/32 inch (ID) en een buitendiameter van 1/4 inch (OD) PFA-plastic buizen en zijn verantwoordelijk voor hun extra volume. Zorg ervoor dat de slang de aanbevelingen van de fabrikant van het instrument volgt en schoon en droog is zonder condensatie.
    2. Stel de kleppen die de injectiekamer met het instrument verbinden zo in dat ze openen om een gesloten luchtcircuit te creëren. Wacht tot de gasconcentraties zijn gestabiliseerd.
  4. Injecteer een monster in de kamer
    1. Wanneer de concentratie in de kamer en het signaal in de analysator zijn gestabiliseerd (d.w.z. standaarddeviatie <0,03 ppm), injecteer dan 2 ml van een submonster uit de injectieflacons met het in stap 2.1.2 gemaakte monster in de vrije ruimte. Wacht tot de concentraties in de analysator weer zijn gestabiliseerd voordat u het volgende submonster injecteert (Figuur 3).
    2. Injecteer maximaal 20 submonsters achter elkaar of minder als de concentratie dichter bij 100 ppm komt (zie8voor effecten op de nauwkeurigheid boven deze drempel). Analyseer CH4 , controleer de standaarden voor elke 5 monsters en evalueer het verschil met werkelijke metingen met behulp van de relatieve standaarddeviatie (RSD).
    3. Als u klaar bent met de set gestapelde injecties, koppelt u een van de leidingen los die op het instrument zijn aangesloten om de kamer terug te zetten naar omgevingsdruk en aanzienlijke opbouw van druk en methaanconcentratie te voorkomen.
      OPMERKING: Op basis van meerdere testruns werd vastgesteld dat het signaal ~15 s stabiliseerde na de injectie, maar er kunnen andere tijden nodig zijn als reactie op andere opnamespecificaties van instrumenten (Afbeelding 3). Het debiet van het gebruikte instrument was ~1 L/min met een responstijd van 5 s en holtedruk tijdens de verschillende analyses op verschillende dagen, variërend van 720 tot 745 Torr.
  5. Bereken CH4-concentraties in de headspace
    1. Bereken voor elk deelmonster de concentratie van het doelbroeikasgas (bv. CH4, CO2, N2O) in de headspace (Chs - μmol/mol) met vergelijking 1:
      figure-protocol-1vergelijking [1]
      Waarbij Vhs het volume van de headspace-substeekproef is.
    2. Bereken de concentraties voor (Cbi - μmol mol-1) en na (Cai - μmol mol-1) injecties als het gemiddelde van 15 metingen (~15 s) vóór de injectie en 15 na de stabilisatie van het signaal na injectie. Bereken de volumes in ml, voor (Vbi) en na (Vai) injecties met vergelijkingen 2 en 3:
      figure-protocol-2[2]
      en
      figure-protocol-3[3]
      Waarbij Vj (ml) het toegevoegde volume van de pot (365 ml) en de slang (125,4 ml) is, en Vi (ml) het geaccumuleerde volume van de geïnjecteerde submonsters.
  6. Bereken de poriewaterconcentratie
    1. Bereken de partiële druk (Pi - MPa) van CO2, CH4 of N2O in de hoofdruimte met behulp van de molfractie van het gas in de hoofdruimte en de atmosferische druk (P) tijdens de verwerking van het monster met behulp van vergelijking 4:
      figure-protocol-4[4]
    2. Bereken de waterige equivalente concentratie van broeikasgassen in poriënwater met behulp van een verdunningsvergelijking (vergelijking 5) met headspace en waterige equivalente concentraties en volumes:
      figure-protocol-5[5]
      Waarbij R de universele gasconstante is (0,008314 L MPa mol-1 K-1), de luchttemperatuur (K), Vhs het volume van de headspace (ml), KHcp Henry's volatiliteitsconstante is van CO2, CH4 of N2O (respectievelijk 2,96, 67,13 en 3,82 L MPa/mol)16, en Vpw het volume van het vloeibare submonster dat is gebruikt om de headspace te creëren (ml).
    3. Gebruik de geregistreerde T en P tijdens de metingen. De gemiddelde T en P tijdens de analyse van de steekproeven van het demonstratieproject waren respectievelijk 295,15 K en 0,101325 MPa.

3. Validatie aan de hand van standaard chromatografiemetingen

  1. Analyseer verschillende bekende CH4-concentraties in injectieflacons van 10 ml in een conventionele gaschromatograaf. Gebruik drie identieke groepen van elk 20 standaarden. De laagste concentraties varieerden van 5 tot 100 ppm en namen toe in stappen van 5 ppm.
  2. Bepaal de CH4-concentraties door vlamionisatiedetectie op een gaschromatograaf. De chromatograaf gebruikte een poreuze, polymeer absorberende kolom met He (25 ml/min) als draaggas. Om de metingen van de concentraties van de normen uit te voeren, kalibreert u de chromatograaf op een curve-fit (r2) > 0,99.
  3. Ga na de chromatografie verder met het bepalen van de CH4-concentratie in dezelfde standaardflesjes met behulp van de hierboven beschreven methode, met behulp van een optische analysator die door de fabrikant is gekalibreerd (d.w.z. precisie (300 s, 1σ): 0.3 ppb CH4).
  4. Beoordeel de nauwkeurigheid van de methode door een lineaire regressie toe te passen op de resultaten van de chromatografie en optische analysator van de drie standaardgroepen. Beoordeel de reproduceerbaarheid van de methode door de hellingen en onderscheppingen van regressies die binnen elke groep standaarden zijn uitgevoerd, te vergelijken. Evalueer de vergelijking met behulp van een standaard minst kwadratisch model met de nadruk op effecthefboomwerking. Evalueer alle regressies en vergelijkingen op een significantieniveau van 0,05.

Results

Loading...
$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Optische analysator versus gaschromatografie
De resultaten verkregen door middel van gaschromatografie en de optische analysator voor de drie groepen standaarden toonden goede lineaire pasvormen (d.w.z. r2 > 0,98) met hellingen dicht bij één (Figuur 4). De hellingen van de regressies in de drie experimenten waren statistisch vergelijkbaar (F(2) = 0,478, p = 0,623), wat de reproduceerbaarheid van de resultaten suggereert. Het is belangrijk op te merken dat de hellingen in alle drie de gevallen groter waren dan één, wat aangeeft dat men gemiddeld een lichte onderschatting kan verwachten van de gasconcentraties gemeten met de optische analysator in vergelijking met concentraties verkregen door chromatografie. De intercepts bij nul zijn echter verschillend (F(1) = 1648,49, p <0,0001), wat waarschuwt voor voorzichtigheid bij het interpreteren van lage CH4-concentraties (d.w.z. <10 μmol/mol). In feite vertoonden de optische analysator en chromatografie bij deze laagste concentraties de grootste relatieve fouten (tabel 1), wat wijst op de uitdagingen van het meten bij lage concentraties.

Veldtest: het protocol gebruiken om methaanconcentraties te bepalen in poriewater van twee vegetatieplekken in wetlands aan de kust van Louisiana
De poriënwater CH4-concentraties bepaald op basis van veldmonsters vertonen een duidelijke verticale en temporele dynamiek (Figuur 5). Deze patronen worden verwacht in ecohydrologische omgevingen zoals die bemonsterd, waar diverse wetlandvegetatie de productie en oxidatie van CH4 en de resulterende gasuitwisseling met de atmosfeer kan moduleren17,18. De RSD bedroeg ± 10,03%, minder dan de 15% die doorgaans wordt gebruikt als drempel in kwaliteitscontrole- en borgingsprotocollen (QC/QA) die gebruik maken van chromatografie bij broeikasgasanalyses19.

figure-results-1
Figuur 1: Overzicht van het protocol. Schema met de belangrijkste stappen van het protocol. Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.

figure-results-2
Figuur 2: Systeemcomponenten. (A) Hoofdcomponenten en (B) een gedetailleerd beeld van de injectiekamer. Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.

figure-results-3
Figuur 3: Concentraties tijdens injecties. CH4-concentraties in de injectiekamer tijdens een geselecteerde meting tonen de typische respons na de injectie van het monster. De gemarkeerde gebieden geven de concentraties voor en na de injectie aan die voor de berekeningen in aanmerking worden genomen. Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.

figure-results-4
Figuur 4: Vergelijking tussen metingen met deze methode en chromatografie. De lineaire relaties tussen CH4 headspace-concentraties bepaald met gaschromatografie (GC-FID) en concentraties bepaald met deze methode voor de drie experimenten hadden goede lineaire pasvormen (d.w.z. r2 > 0,98). Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.

figure-results-5
Figuur 5: Demonstratie van use cases. Poriënwaterconcentraties in plekken die worden gedomineerd door (A) Sagittaria lancifolia, en (B) een mix van Sagittaria lancifolia en Typha latifolia. Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.

CH4 standaard [ppm]GC [%]Optische analysator [%]
524.322.8
109.63.4
1516.76.1
200.63.4
2516
301.56.7
351.78
401.313.3
451.48.2
500.26.9
551.47.9
601.64.6
650.48.8
702.44.3
751.46.3
800.97
850.44.1
901.63.3
953.49
1004.23.3

Tabel 1: Relatieve fout (%). Gaschromatografie (GC) en optische analysatormetingen van dezelfde standaard controleflacon.

Discussion

Loading...
$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Deze studie toonde de toepasbaarheid aan van draagbare gasanalysatoren op basis van optische spectroscopie die zijn gekoppeld aan een op maat gemaakte injectiekamer om headspaces te analyseren die zijn gemaakt van watermonsters. De demonstratie concentreerde zich op CH4, maar het protocol kon worden toegepast op het analyseren van andere relevante broeikasgassen zoals CO2 en N2O8. Het doel was om voort te bouwen op eerdere systematische beoordelingen van deze closed-loop systemen die een alternatief analytisch platform vormen voor conventionele gaschromatografie in metingen van broeikasgasconcentraties.

Net als bij gaschromatografie is het bij deze benadering van cruciaal belang om controlenormen te gebruiken om kwaliteitscontrole en beoordeling in het analyseproces te garanderen. De standaarden die met de methode werden geanalyseerd, waren vergelijkbaar met die van standaardchromatografie (Figuur 4). De belangrijkste waargenomen voordelen zijn echter het ontbreken van draaggassen of frequente kalibratieroutines. Gebruikers kunnen ook onmiddellijk na bemonstering in het veld monsters nemen, waardoor de toegestane tijd voor microbiële oxidatie van reactieve soorten zoals CH4 in watermonsters wordt verkort. Zelfs als er geen broeikasgasvrij gas beschikbaar is om de hoofdruimte te creëren die nodig is voor de monstervoorbereiding, kunnen gebruikers nog steeds hoofdruimte creëren met behulp van omgevingslucht, ervan uitgaande dat de concentratie in het betreffende water hoger is dan die van lucht20. Er zijn ook waargenomen nadelen, zoals de tijd die nodig is om grote steekproefsets te meten. Hoewel de analyse van afzonderlijke monsters even lang kan duren als die van GC-FID, zijn er geen geautomatiseerde manieren om injecties in optische analysers uit te voeren, en is er meer bedrijfstijd nodig voor deze aanpak dan voor meer gevestigde GC-autosampler-systemen.

Het belangrijkste verschil tussen deze aanpak en andere closed-loop systemen met in-line injectiepoorten (bijv. 8) is de toevoeging van een injectiekamer. Daarin kunnen monsters met een hoge concentratie worden verdund als onderdeel van de normale werking tijdens de analyse, waardoor extra stappen worden vermeden om de monsters te verdunnen voordat ze in de lus worden geïnjecteerd. In de praktijk kan de operator doorgaan met injecties vanuit de headspace in de kamer in plaats van verdunningen te maken voor monsters met vermoedelijk hoge concentraties. Het kamervolume kan worden gewijzigd en groter worden gemaakt om plaats te bieden aan monsters met een hoge concentratie of kleiner voor monsters met lage concentraties. Een ander voordeel van deze methode in vergelijking met andere closed-loop systemen met in-line injecties in termen van efficiëntie bij het analyseren van meerdere monsters, is de mogelijkheid om injecties te stapelen zonder de kamer direct na elke injectie door te spoelen. De verdunning in de injectiekamer zorgde ervoor dat de methaanconcentratie in de lus constant onder de 100 ppm CH4 bleef tijdens de 20-gestapelde injectiebenadering die we hebben getest, die in eerder werk werd geïdentificeerd als de lusconcentratiedrempel waarbij de nauwkeurigheid in CH4-analyse begint te dalen3.

Over het algemeen is deze methode geschikt voor monsteranalyse op afgelegen locaties of in gevallen waarin chromatografen, inclusief draagbare21, niet haalbaar of beschikbaar zijn. Wetenschappers in veldexpedities op afgelegen locaties zullen bijvoorbeeld in staat zijn om de werkelijke broeikasgasconcentraties in waterlichamen en waterige systemen te bepalen na enkele eenvoudige stappen om de headspace te creëren en beslissingen te nemen over bemonsteringsprioriteiten en -behoeften ter plaatse in plaats van de monsters terug te brengen naar een laboratorium of veldstation dat is uitgerust met chromatografie.

Disclosures

Loading...
$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

De auteurs verklaren geen belangenconflicten.

Acknowledgements

Loading...
$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Dit werk werd gefinancierd door middel van DOE-awards DE-SC0021067, DE-SC0023084 en DE-SC0022972. De gegevens over de poriewaterconcentratie van de bemonsterde locaties in het moeras zijn openbaar beschikbaar op ESS-DIVE Data Archive (https://data.ess-dive.lbl.gov/view/doi:10.15485/1997524 , geraadpleegd op 21 juni 2024)

Materials

List of materials used in this article
NameCompanyCatalog NumberComments
1/4 in. I.D. x 3/8 in. O.D. Heldere vinyl buisHome DepotSKU # 702098Gebruik om stopkranen en slangen aan te sluiten op het instrument. Twee korte stukken (~4 cm).
5/16 - 5/8 in. Roestvrijstalen slangklemEverbilt6260294Gebruik om slangen te bevestigen die de stopkraankleppen en slangen verbinden met het instrument. 
Scheurbestendige Teflon PFA semi-heldere buis voor chemicaliën, 5/32" ID, 1/4" ODMcMaster-Carr51805K86Gebruik om de injectiekamer te verbinden met de inlaat- en uitlaatpoorten van het instrument. We gebruikten twee slangen van 0,68 m lang in ons experiment.
Boor met titanium trapboorMeerdere bedrijvenGebruik om de gaten voor septum en stopkranen in het metalen deksel van de pot te boren.
Gay butyl septum (stop)Weathon Microliter20-0025-BGebruik als injectiepoort en als septum voor de fles (indien compatibel). 
Headspace flesjes 20ml (23x75mm), Helder, Geribbelde Ronde BodemRestek21162Gebruik om de headspace-monster op te slaan. 
Heavy Duty Steel Bond Epoxy GorillaWeldGorilla4330101Gebruik om stopkraankleppen en septum aan het metalen deksel van de pot te lijmen. 
Hypodermische naaldenAir-Tite Products Co. N221Gebruik om water uit veldflesjes te extraheren, headspace-monster in de fles te injecteren en submonster in de injectiekamer te injecteren. 
Mason pot (12 oz)Ball, Kerr, JardenGrotere of kleinere kamervolumes kunnen worden gekozen, afhankelijk van de monsterconcentraties. 
Optisch spectroscopie-gebaseerde gasanalysator  Meerdere bedrijvenPicarro G4301, Licor 7810, Licor 7820, ABB GLA131-GGADit zijn enkele specifieke voorbeelden van analysers die aan de injectiekamer kunnen worden gekoppeld. We erkennen dat dit geen uitputtende lijst is en dat andere optische spectroscopie-analysatoren ook geschikt kunnen zijn voor de methode.  
StopkraanklepDWK Life Sciences420163-0001Houd de kleppen open tijdens normaal gebruik. 
Spuit (2,5 mL)Air-Tite Products Co. R2Gebruik om submonsters uit de headspace-flesjes te extraheren en ze in de injectiekamer te injecteren voor analyse. 
Spuit (30 mL)Air-Tite Products Co. R30HJGebruik om headspace te creëren voor gasanalyse.

References

Loading...
$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,
  1. Bastviken, D., Tranvik, L. J., Downing, J. A., Crill, P. M., Enrich-Prast, A. Freshwater methane emissions offset the continental carbon sink. Science. 331 (6013), 50(2011).
  2. Quick, A. M., et al. Nitrous oxide from streams and rivers: A review of primary biogeochemical pathways and environmental variables. Earth-Sci Rev. 191, 224-262 (2019).
  3. Bridgham, S. D., Cadillo-Quiroz, H., Keller, J. K., Zhuang, Q. Methane emissions from wetlands: biogeochemical, microbial, and modeling perspectives from local to global scales. Glob Chang Biol. 19 (5), 1325-1346 (2013).
  4. Keller, J. K., Wolf, A. A., Weisenhorn, P. B., Drake, B. G., Megonigal, J. P. Elevated CO2 affects porewater chemistry in a brackish marsh. Biogeochemistry. 96 (1), 101-117 (2009).
  5. McAuliffe, C. Gas chromatographic determination of solutes by multiple phase equilibrium. Chem Technol. 1, 46-51 (1971).
  6. Hoyos Ossa, D. E., Gallego Rios, S. E., Rodríguez Loaiza, D. C., Peñuela, G. A. Implementation of an analytical method for the simultaneous determination of greenhouse gases in a reservoir using FID/µECD gas chromatography. Int J Environ Anal Chem. 103 (12), 2915-2929 (2023).
  7. Kittler, F., et al. Long-term drainage reduces CO2 uptake and CH4 emissions in a Siberian permafrost ecosystem. Glob Biogeochem Cycles. 31 (12), 1704-1717 (2017).
  8. Wilkinson, J., Bors, C., Burgis, F., Lorke, A., Bodmer, P. Measuring CO2 and CH4 with a portable gas analyzer: Closed-loop operation, optimization and assessment. PLoS One. 13 (4), e0193973(2018).
  9. Villa, J. A., et al. Ebullition dominates methane fluxes from the water surface across different ecohydrological patches in a temperate freshwater marsh at the end of the growing season. Sci Tot Environ. 767, 144498(2021).
  10. Holland, E. A., et al. Soil CO2, N2O and CH4 exchange. Std Soil Meth Long-Term Ecol Res. , 185-201 (1999).
  11. MacDonald, L. H., Paull, J. S., Jaffé, P. R. Enhanced semipermanent dialysis samplers for long-term environmental monitoring in saturated sediments. Environ Monitor Assess. 185 (5), 3613-3624 (2013).
  12. Villa, J. A., et al. Plant-mediated methane transport in emergent and floating-leaved species of a temperate freshwater mineral-soil wetland. Limnol Oceanography. 65, 1635-1650 (2020).
  13. Villa, J. A., et al. Methane and nitrous oxide porewater concentrations and surface fluxes of a regulated river. Sci Tot Environ. 715, 136920(2020).
  14. Kampbell, D. H., Wilson, J. T., Vandegrift, S. A. Dissolved oxygen and methane in water by a GC headspace equilibration technique. Int J Environ Anal Chem. 36 (4), 249-257 (1989).
  15. Rochette, P., Bertrand, N. Soil air sample storage and handling using polypropylene syringes and glass vials. Canadian J Soil Sci. 83 (5), 631-637 (2003).
  16. Sander, R. Compilation of Henry's law constants (version 4.0) for water as solvent. Atmos Chem Phys. 15 (8), 4399-4981 (2015).
  17. Keller, J. K., Wolf, A. A., Weisenhorn, P. B., Drake, B. G., Megonigal, J. P. Elevated CO2 affects porewater chemistry in a brackish marsh. Biogeochemistry. 96 (1), 101-117 (2009).
  18. Comer-Warner, S. A., et al. Seasonal variability of sediment controls of carbon cycling in an agricultural stream. Sci Total Environ. 688, 732-741 (2019).
  19. U.S. Government Publishing Office. Title 42 - The Public Health and Wefare. U.S. Government Publishing Office. , (2009).
  20. Magen, C., et al. A simple headspace equilibration method for measuring dissolved methane. Limnol Oceanography Meth. 12 (9), 637-650 (2014).
  21. Regmi, B. P., Agah, M. Micro gas chromatography: An overview of critical components and their integration. Anal Chem. 90 (22), 13133-13150 (2018).

Reprints and Permissions

Request permission to reuse the text or figures of this JoVE article

Request Permission

Tags

Dissolved MethaneOptical SpectroscopyGas AnalyzerGreenhouse Gas MeasurementHeadspace EquilibrationAquatic EcosystemsGas ChromatographyField Methane MeasurementInjection ChamberClosed Loop System

Related Articles