Een veilige ultrasone omesteringsmethode voor plantaardige oliën met behulp van een alkalische katalysator wordt hier gepresenteerd. De methode is snel en efficiënt voor het bereiden van zuivere biodieselproducten.
Methodenartikel
Een veilige ultrasone omesteringsmethode voor plantaardige oliën met behulp van een alkalische katalysator wordt hier gepresenteerd. De methode is snel en efficiënt voor het bereiden van zuivere biodieselproducten.
Door gebruik te maken van plantaardige olie als duurzame grondstof, presenteert deze studie een innovatieve benadering van ultrasone geassisteerde omestering voor biodieselsynthese. Deze alkaline-gekatalyseerde procedure maakt gebruik van ultrageluid als een krachtige energie-input, waardoor de snelle omzetting van extra vierge olijfolie in biodiesel wordt vergemakkelijkt. In deze demonstratie wordt de reactie gedurende 15 minuten in een ultrasoon bad onder omgevingsomstandigheden uitgevoerd, waarbij een molaire verhouding van 1:6 extra vierge olijfolie tot methanol en een minimale hoeveelheid KOH als katalysator nodig is. De fysiochemische eigenschappen van biodiesel worden ook gerapporteerd. Deze methode benadrukt de opmerkelijke voordelen van ultrasone geassisteerde omestering en vertoont opmerkelijke verminderingen van de reactie- en scheidingstijden, waardoor een bijna perfecte zuiverheid (~100%), hoge opbrengsten en een verwaarloosbare afvalproductie worden bereikt. Belangrijk is dat deze voordelen worden bereikt binnen een kader dat prioriteit geeft aan veiligheid en ecologische duurzaamheid. Deze overtuigende bevindingen onderstrepen de effectiviteit van deze aanpak bij het omzetten van plantaardige olie in biodiesel, waardoor het wordt gepositioneerd als een haalbare optie voor zowel onderzoek als praktische toepassingen.
Biodiesel, afgeleid van gewone, plantaardige oliën en vetten, komt naar voren als een duurzame oplossing om de afhankelijkheid van aardolie teverminderen. Deze hernieuwbare vervanger toont een verminderde uitstoot van broeikasgassen, met name kooldioxide, terwijl het vertrouwt op duurzame hulpbronnen. Bovendien biedt biodiesel duidelijke voordelen ten opzichte van petroleumdiesel, gekenmerkt door zijn zwavelvrije samenstelling, niet-toxische aard en biologische afbreekbaarheid. Als alternatief voor conventionele fossiele brandstoffen sluit biodiesel aan bij het Net Zero-beleid van de Verenigde Naties (VN) door onze afhankelijkheid van niet-hernieuwbare fossiele brandstoffen te verminderen en de nadelige effecten van klimaatverandering te verzachten. Biodiesel biedt een veelbelovende weg om aan de huidige energiebehoeften te voldoen, waardoor het een krachtige keuze is voor een groenere toekomst2.
De overheersende methode die wordt gebruikt voor de productie van biodiesel is omestering, een chemisch proces waarbij triglyceriden in oliën en vetten reageren met een alcohol, meestal methanol of ethanol, in aanwezigheid van een katalysator onder verhoogde temperatuuromstandigheden 1,2,3,4. Deze reactie levert vetzuuralkylesters op, het hoofdbestanddeel van biodiesel. Verschillende soorten plantaardige oliën dienen als primaire grondstoffen voor de productie van biodiesel, waaronder zowel eetbare5 (bijv. extra vierge olijfolie en maïsolie) als niet-eetbare oliën 6,7,8 (bijv. kappertjeszaadolie), evenals afgewerkte olie9. Methanol wordt het meest gebruikt voor dit omesteringsproces, omdat het een relatief goedkope alcohol is. Bovendien kan een reeks katalysatoren zoals zwavelzuur, fosforzuur, kaliumhydroxide, natriumhydroxide of enzymen zoals lipase worden gebruikt om het omesteringsproces te versnellen 1,2,3,4. Traditioneel wordt het reactiemengsel gedurende langere perioden onder reflux verwarmd, meestal 30 minuten of langer. Verwarming is niet zo energiezuinig als ultrasoonbehandeling, terwijl het ook veiligheidsrisico's met zich meebrengt5. Daarom is er behoefte aan een veiliger, sneller en energiezuiniger omesteringsproces.
Ultrasone bestraling komt naar voren als een superieur alternatief voor conventionele energiebronnen zoals warmte, licht en elektriciteit, voornamelijk vanwege het fenomeen van akoestische cavitatie10. Dit fenomeen, gekenmerkt door de vorming, uitzetting en gewelddadige ineenstorting van bellen, waardoor gelokaliseerde hotspots ontstaan met temperaturen tot ongeveer 5000 K en een druk van 1000 atm. Dergelijke extreme omstandigheden, in combinatie met snelle verwarmings- en afkoelsnelheden (meer dan 1010 K/s), leveren de energie die nodig is om een breed scala aan chemische reacties efficiënt te laten plaatsvinden bij kamertemperatuur, inclusief die welke voorheen onbereikbaar werden geacht met conventionele middelen10. Ultrasone synthese wint snel terrein in diverse onderzoeksgebieden. Met name de belangstelling voor ultrasone geassisteerde synthese in organische synthese en vastestofmaterialen wordt gedreven door het milieuvriendelijke karakter, de energie-efficiëntie en de verkorte reactietijden onder omgevingsomstandigheden 5,11,12,13,14,15,16 . Hier wordt een snelle en effectieve techniek geïntroduceerd voor veilige, ultrasoon geassisteerde omestering van plantaardige oliën met behulp van een alkalische katalysator, waardoor binnen een kort tijdsbestek zuivere biodieselproducten worden verkregen. Hoewel extra vierge olijfolie in deze studie als demonstratiemedium dient, is het absoluut noodzakelijk op te merken dat de ultrasone methode toepasbaar is op een spectrum van plantaardige oliën 5,17.
1. Oliebron en voorbereiding
2. Omesteringsproces
3. Karakterisering van biodiesel
In deze demonstratie produceert de omesteringsreactie van extra vierge olijfolie en methanol, gekatalyseerd door KOH, biodiesel bij kamertemperatuur in een ultrasoon bad (Figuur 1)5. De uitgangsmaterialen in de centrifugebuis laten zien dat de reactanten niet mengbaar zijn en in twee lagen zijn verdeeld, zoals te zien is in figuur 2A. De bovenste laag is een mengsel van methanol en KOH, terwijl de onderste laag is samengesteld uit extra vierge olijfolie. Om de homogenisatie te bevorderen, wordt een korte voormenging van de reactanten aanbevolen voordat de centrifugebuis wordt onderworpen aan ultrasone agitatie.
Na 1 minuut in het ultrasoonbad ondergaat het reactiemengsel een merkbare homogenisatie, zoals te zien is in figuur 2B. Na nog eens 14 minuten in het ultrasoonbad vindt productscheiding plaats waarbij de bovenste laag bestaande uit biodieselproducten en de onderste laag glycerolesters bevat, zoals weergegeven in figuur 2C. Door het mengsel een paar minuten te laten bezinken, wordt de scheiding verder verbeterd, zoals weergegeven in figuur 2D. Vandaar dat de ultrasoon geassisteerde omesteringsreactie binnen korte tijd efficiënt biodiesel oplevert bij kamertemperatuur en onder atmosferische druk. Bovendien vergemakkelijkt de reactie een versnelde scheiding van biodiesel uit de glycerinelaag voor een gemakkelijke opwerking. De biodieselproducten kunnen verder worden gezuiverd door scheiding in een scheidingstrechter en vervolgens te wassen met verzadigde NaCl-oplossingen. Karakterisering van het biodieselproduct kan worden bereikt door middel van 1H-NMR-analyse om de succesvolle synthese van biodiesel te bevestigen.

Figuur 1: Synthese van biodiesel uit plantaardige oliën via een omesteringsreactie. De afbeelding toont de synthesestappen die hier worden beschreven.))) vertegenwoordigt ultrasone behandeling; RT staat voor kamertemperatuur. Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.

Figuur 2: Reactiemengsel. De afbeeldingen tonen het reactiemengsel (A) op tijdstip 0 min, (B) na 1 minuut ultrasone behandeling, (C) net na afwerking (na 15 minuten ultrasone behandeling) en (D) 5 minuten nadat de reactie is voltooid. Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.
De FT-IR-spectra van de extra vierge olijfolie (Figuur 3A) en biodiesel (Figuur 3B) worden geanalyseerd om de productie van biodiesel te bevestigen. De piek op 1435 cm-1 is aanwezig in de biodiesel die CH3 asymmetrische buiging vertoont, terwijl deze piek afwezig is in de extra vierge olijfolie. De piek op 1195 cm-1 laat zien dat de O-CH3-rek aanwezig is in biodiesel, maar deze piek is afwezig in extra vierge olijfolie. Zowel in extra vierge olijfolie als in biodiesel zijn drie pieken aanwezig: de pieken tussen 2800-3000 cm-1 tonen de rekking van CH2 en de asymmetrische rekking van CH3 en CH2 , en de piek tussen 1700-1800 cm-1 toont de rek van C=O. Een band op 721-723 cm-1 geeft een Z (cis) dubbele binding aan in de koolwaterstofketen van de biodiesel. (Z)-Onverzadiging verlaagt het smeltpunt van het product. De resultaten komen overeen met eerdere literatuur18.

Figuur 3: FT-IR spectrum. Het FT-IR-spectrum gemeten van 4000-400 cm-1 voor (A) extra vierge olijfolie en (B) biodiesel. Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.
Voor 1uur NMR-resultaten bevat de extra vierge olijfolie een veelvoud van δ = 4.1-4.3 ppm en een veelvoud van δ = 5.2-5.3 ppm voor zijn glycerylprotonen (Figuur 4A). Het biodieselproduct vertoont een afwezigheid van glycerylprotonen, met een singlet van δ = 3,67 ppm voor de methylprotonen in de methylester (figuur 4B). De pieken komen overeen met eerdere literatuur 19,20. Dit singlet verschilt van het CH3 singlet (δ = 3,49 ppm) waargenomen in MeOH. Op basis van de 1H NMR-bevindingen is het duidelijk dat de ultrasoon geassisteerde methode biodiesel kan produceren met een zuiverheid van bijna 100%.

Figuur 4: 1uur NMR-spectrum. Het 1H NMR (500 MHz) spectrum in CDCl3 van (A) extra vierge olijfolie met de overeenkomstige toewijzing van de belangrijkste pieken van de glyceroleenheid en de vetzuurketens en (B) biodiesel met overeenkomstige toewijzing van de belangrijkste pieken van methylester en de vetzuurketens. Spectra demonstreren de verschillende functionele groepen in de plantaardige olie en biodiesel en de zuiverheid van het biodieselproduct. Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.
Biodiesel, die een viscositeit heeft die dichter bij die van petroleumdiesel ligt, is ongeveer 8x minder stroperig dan extra vierge olijfolie. Extra vierge olijfolie met zijn 10x viscositeitsnadeel maakt het onpraktisch voor brandstofsystemen.
Bij het testen op ontvlambaarheid ontbrandde katoenen touw gedrenkt in biodiesel sneller en brandde het intensiever dan het touw gedrenkt in extra vierge olijfolie. Dit suggereert het potentieel van biodiesel als alternatief voor dieselbrandstof.
In deze demonstratie wordt een ultrasoon geassisteerde methode voor de productie van biodiesel op basis van elektriciteit toegelicht voor een optimale werkzaamheid. Voor een optimaal resultaat moet de centrifugebuis in een bekerglas met water worden geplaatst en vervolgens moet het bekerglas in het ultrasoonbad worden geplaatst. Deze ondergedompelde configuratie garandeert een grondige blootstelling van het reactiemengsel aan de ultrasone behandeling, waardoor de effectiviteit ervan wordt gemaximaliseerd. Indien gewenst kan een centrifugerek ook worden gebruikt om het bekerglas in het ultrasoonbad te vervangen, waardoor het geluid van ultrasone trillingen verder kan worden verminderd.
Een andere cruciale component voor de synthese van biodiesel door middel van ultrasone synthese is een goede selectie van oplosmiddelen. Hoewel zowel methanol als ethanol groene oplosmiddelenzijn 21 en kunnen worden gebruikt om biodiesel te produceren, biedt methanol in vergelijking met ethanol verschillende voordelen, waaronder kosteneffectiviteit, snellere reactietijden, efficiënte glycerinescheiding en vriendelijke zuiverheidsbeoordeling met behulp van 1H NMR22. Daarom wordt in deze demonstratie methanol gebruikt. Bovendien is het biodieselproduct dat uit methanol is verkregen, gemakkelijker te karakteriseren met behulp van H1 NMR5.
Water vormt een grote uitdaging bij de omestering van plantaardige olie, omdat het zowel de efficiëntie van de katalysator als de zuiverheid van biodiesel belemmert. Overtollig water veroorzaakt hydrolyse, waarbij waardevolle biodiesel wordt omgezet in problematische vrije vetzuren die reageren met de alkalische katalysator en lastige zeep vormen. Deze zeep belemmert scheiding en zuivering, vermindert de activiteit van de katalysator en verlaagt uiteindelijk de opbrengst van biodiesel. Het reactiemengsel in een gesloten systeem zorgt echter voor een lager rendement aan biodiesel. Daarom moet de dop van de centrifugebuis worden losgemaakt onder ultrasone behandeling.
De ultrasoon ondersteunde methode is voordelig ten opzichte van de conventionele verwarmingsmethoden, omdat biodiesel nauwkeurig, precies en snel kan worden gesynthetiseerd bij kamertemperatuur onder atmosferische druk. Bij deze methode wordt biodiesel gesynthetiseerd onder omgevingstemperatuur en atmosferische druk, wat energiezuiniger en veiliger is dan conventionele verwarmingsmethoden. Daarom is de ultrasoon ondersteunde methode een groenere methode in vergelijking met de conventionele verwarmingsmethode. Vanwege de milieuvriendelijkheid, energie-efficiëntie en korte reactietijd onder omgevingsomstandigheden kan biodiesel binnen 15 minuten worden bereid met behulp van de ultrasone methode. Deze methode is ook toepasbaar voor andere plantaardige oliën, zoals sojaolie, maïsolie, koolzaadolie, arachideolie en olijfolie. De resultaten zijn gerapporteerd in onze vorige publicatie5. Deze plantaardige oliën zijn in de handel verkrijgbaar en gemakkelijk toegankelijk, waardoor een bredere toepassing van de ultrasone methode mogelijk is.
Er kunnen verschillende ultrasone baden (40 kHz) worden gebruikt, waaronder goedkope ultrasone reinigers of ultrasone sieradenreinigers, hoewel de reactietijd kan variëren. In vergelijking met een ultrasone sonde heeft een ultrasoon bad één frequentie, wat de beperking van deze methode is. Omdat de reactietijd kort is en er meerdere reacties tegelijk in het ultrasoonbad kunnen worden uitgevoerd, kan de ultrasoon ondersteunde methode ook worden gebruikt in het onderwijs in laboratoriumcursussen als een goed voorbeeld om studenten kennis te laten maken met de toepassing van 12 principes van groene chemie, zoals het gebruik van hernieuwbare grondstoffen, ontwerp voor energie-efficiëntie, inherent veiligere chemie voor ongevallenpreventie, en katalyse.
Concluderend werd een ultrasone omesteringsmethode geïntroduceerd voor de bereiding van zuivere biodiesel uit in de handel verkrijgbare plantaardige oliën bij kamertemperatuur en atmosferische druk. In vergelijking met traditionele verwarmingsmethoden biedt ultrasone bestraling aanzienlijke voordelen bij olieverestering: kortere reactietijden, verminderde molaire verhoudingen van alcohol tot olie, tot 50% lager energieverbruik en hogere reactiesnelheden. Dit efficiënte proces maakt gebruik van ultrasone bestraling om een effectieve energieverdeling binnen het reactiemengsel te bereiken, wat leidt tot superieure prestaties17,23. Bovendien is het voordelig om kleinschalige reacties uit te voeren met behulp van goedkope ultrasone baden; Daarom kunnen ultrasone baden als ultrasone bestralingsbron gemakkelijk en op grote schaal worden toegepast in onderzoeks- en onderwijslaboratoria.
De auteurs hebben niets te onthullen.
Het werk werd ondersteund door het start-upfonds van Author YL en de Pedagogy Enhancement Award (PEA) aan de California State University, Sacramento.
| Naam | Bedrijf | Catalogusnummer | Opmerkingen |
|---|---|---|---|
| Chloroform-d | Fisher Scientific | 865-49-6 | • Schadelijk indien ingeslikt. • Veroorzaakt huidirritatië. • Veroorzaakt ernstige oogirritatië. • Giftig bij inademing. • Verdacht van kankerverwekkende eigenschappen. • Verdacht van schade aan de vruchtbaarheid of het ongeboren kind. • Veroorzaakt schade aan organen door langdurige of herhaalde blootstelling |
| Heated Ultrasonic Baths, Digital, Branson Ultrasonic | Branson | 89375-492 | |
| Methanol | Fisher Scientific Company | 67-56-1 | Zeer ontvlambare vloeistof en damp. Giftig indien ingeslikt, in contact met huid of indien geïnhaleerd. Veroorzaakt schade aan organen (Ogen). |
| Potassium hydroxide | Fisher Scientific Company | 1310-58-3 | Kan corrosief zijn voor metalen. Schadelijk indien ingeslikt. Veroorzaakt ernstige huidbrandwonden en oogbeschadiging. Veroorzaakt ernstige oogbeschadiging |
| Sodium chloride | Sigma-Aldrich | 7647-14-5 | Niet gevaarlijk |
| Vegetable oils | Een veel geconsumeerd voedsel met een lange geschiedenis van veilig gebruik in pesticiden. |