$$\rightleftharpoonup{xx}$$
$$\longleftharp{xx}$$,
$$\longrightharp{xx}$$,
Met de toenemende modernisering is het energieverbruik overvol, wat de opkomst van verschillende energie-efficiënte bronnen heeft gedwongen. Hoewel het vaak niet wordt gerealiseerd, is verlichting een van de belangrijkste energieverbruikende gebieden. Volgens een rapport gepubliceerd door het Milieuprogramma van de Verenigde Naties (UNEP) in 20171. Verlichting verbruikt 15-19% van de wereldwijde elektriciteit 1,2 en stoot ongeveer 5% van de broeikasgassen in de wereld uit 1,3. Als dit probleem onbeheerd wordt achtergelaten, zal het elektriciteitsverbruik voor verlichting tegen 2030 vele malen toenemen 1,4, wat een aanzienlijke impact heeft op de klimaatverandering als gevolg van de opwarming van de aarde. De ontwikkeling van energie-efficiënte verlichtingstechnologieën5 is dus veelbelovend voor een duurzaam milieu.
Apparaten met organische lichtgevende diode (OLED) hebben een revolutie teweeggebracht op het gebied van weergave en verlichting en bieden een verbeterde weergavekwaliteit en een hoge energie-efficiëntie 6,7. Afgezien hiervan biedt het ook de vereiste dunheid, flexibiliteit, hoog contrast en brede kijkhoeken. Vanwege al deze voordelen neemt het nut van OLED-materialen geleidelijk toe in verschillende toepassingen, waaronder smartphones, televisies, draagbare apparaten en autoverlichtingssystemen8. OLED's gebruiken organische verbindingen als emitterende lagen en zenden licht uit op de stralingsrecombinatie van gaten en elektronen 9,10,11. De ontwikkeling van OLED-apparaten is geavanceerd door drie generaties emittermaterialen12. De eerste zijn fluorescerende materialen, die alleen de singlet-excitonen kunnen oogsten, wat theoretisch leidt tot de interne kwantumefficiëntie (IQE) van 25%. De OLED's van de tweede generatie maken gebruik van fosforescerende zenders om toegang te krijgen tot alle singlet- en triplet-excitonen, dankzij de efficiënte spin-baankoppeling kunnen ook alle triplet-elektronen worden geoogst, wat leidt tot 100% IQE13,14. Deze complexen bevatten echter zware metalen zoals iridium (Ir) of platina (Pt), die aanleiding geven tot milieuproblemen en kostenkwesties. Daarna komt de derde generatie OLED's, bestaande uit thermisch geactiveerde vertraagde fluorescentie (TADF) zenders 15,16,17,18,19.
TADF-moleculen vertonen een kleine energiekloof tussen triplet- en singlet-geëxciteerde toestanden, waardoor reverse intersystem crossing (RISC) mogelijk is, geactiveerd door thermische energie en een theoretisch IQE van 100%20 wordt bereikt. Het ontwerpen van een TADF-molecuul omvat de strategie om een donor- en een acceptorgroep te koppelen, met of zonder de hulp van een kerneenheid. Een geschikte kern ondersteunt een efficiënte elektronische koppeling tussen de donor- en acceptorgroepen. Elektronenrijke groepen (bijvoorbeeld carbazool, fenoxazine, fenothiazine, trifenylamine) worden over het algemeen gebruikt als donoren, terwijl elektronendeficiënte groepen (bijvoorbeeld triazine-, oxadiazool-, benzofenon- of cyanogroepen) fungeren als acceptoren 21,22,23,24,25,26,27. TADF-stralers hebben een kleine singlet-triple energy gap (ΔEST), wat helpt bij het vergemakkelijken van Reverse Intersystem Crossing (RISC)28. Hier, in dit werk, bereiden we een TADF-molecuul van het DA-type voor, dat verder zal worden gebruikt om een groen emitterend OLED-apparaat te maken28.
Meerlaagse OLED's hebben aanzienlijk geavanceerde OLED-technologie door de prestatiestatistieken te verbeteren in vergelijking met enkellaagse apparaten. Een meerlagig OLED-apparaat bevat verschillende organische lagen, die elk een specifieke functie hebben29,30. De prestaties van het apparaat kunnen worden aangepast door het materiaal, de dikte en de concentratie van elke laag te wijzigen. De materialen van deze lagen worden gekozen op basis van hun energieniveau van de hoogste bezette moleculaire orbitaal (HOMO) en de laagste onbezette moleculaire orbitaal (LUMO). Deze organische lagen blijven ingeklemd tussen de twee elektroden (kathode en anode). Eenmaal aangesloten op het circuit, stromen elektronen van de HOMO van de emitterende moleculen naar de spanningsbron via de anode, waardoor een gat ontstaat. Terwijl de spanningsbron elektronen levert aan de LUMO van het molecuul via de kathode. Deze tegengestelde ladingen reizen over het apparaat en recombineren in de emitterende laag, en de stralingsrecombinatie van de excitonen zendt fotonen uit. Afhankelijk van de emitterende laagmaterialen en hun HOMO-LUMO-energiekloof, kan de emissiekleur variëren29. Het is wenselijk dat de recombinatie plaatsvindt in de emitterende laag (EML); Daarvoor is een geoptimaliseerde apparaatstructuur nodig. Als de lagen en hun dikte niet goed zijn geoptimaliseerd, kan de recombinatie verschoven, wat resulteert in slechte prestaties van het apparaat.
De fabricage van meerlaagse apparaten kan van twee soorten zijn, hetzij door vacuüm thermische depositie, hetzij door verwerking van oplossingen. Hier, in dit artikel, wordt een gedetailleerde methode gepresenteerd voor de fabricage van een TADF-zender met behulp van de in oplossing verwerkte methode (waarbij spincoating wordt gemaakt voor de eerste drie lagen, gevolgd door de vacuümafzetting van de volgende drie lagen). Het fabricageproces van de in de oplossing verwerkte apparaten trok meer aandacht omdat het kosteneffectief, zeer schaalbaar en milieuvriendelijk was. Bovendien is de materiaalverspilling relatief minder dan bij vacuüm thermische verdamping. In oplossing verwerkt materiaal kan bij kamertemperatuur worden afgezet, waardoor het een geschikte keuze is, waardoor fabricage op flexibele en warmtegevoelige substraten mogelijk is. In feite kan het apparaat voor die moleculen met een lage thermische stabiliteit alleen met deze methode worden gemaakt. Er zijn echter een paar dingen waarmee u rekening moet houden voorafgaand aan de fabricage. De oplosbaarheid van de zender, de stabiliteit en de uniformiteit van de film moeten worden gecontroleerd.
Hier hebben we een TADF-molecuul van het DA-type voorbereid, dat verder zal worden gebruikt om een groen emitterend OLED-apparaat te maken28. Ten eerste wordt de synthesestrategie voor de TADF-straler 2BPy-oTC in een notendop besproken; De gedetailleerde bespreking is reeds vermeld in het eerdere document van onze Groep28. Verder werd het gesynthetiseerde materiaal gezuiverd door kolomchromatografie en om materiaal met een hoge zuiverheid te verkrijgen, werd het gesublimeerd met behulp van een temperatuurgradiënt hoogvacuüm-sublimatieopstelling. De zuiveringsstap is uiterst noodzakelijk, omdat elk spoor van onzuiverheid de prestaties van het apparaat zal beïnvloeden. Vervolgens werden voor het vervaardigen van het apparaat indiumtinoxide (ITO) glassubstraten met een patroon genomen en gereinigd. Het reinigen van de ondergronden is erg belangrijk31. De ITO-gecoate substraten werden grondig gereinigd door sonicatie met zeepoplossing, ultrapuur water en organische oplosmiddelen, gevolgd door ozonreiniging. Vervolgens werd de Hole Injection Layer (HIL) met een spincoating op het ITO-substraat (anode) gecoat en werd de polymere laag van poly (3,4-ethyleendioxythiofeen) polystyreensulfonaat (algemeen bekend als PEDOT: PSS) als HIL genomen. De Hole Transport Layer (HTL) werd bovenop HIL met een spincoating gecoat. Deze laag helpt bij de migratie van de gaten naar de emitterende laag. Poly(9-vinylcarbazool) (PVK), met een vergelijkbaar HOMO-energieniveau als PEDOT: PSS, werd gebruikt als HTL. Verder werd de Emissive-laag (EML) bovenop HTL met een spincoating gecoat. Om te voorkomen dat de concentratie in de meeste op TADF gebaseerde apparaten wordt afgeschrikt, wordt het emittermolecuul gedispergeerd in een gastheermatrix. In deze studie werd 10 gew.% van 2BPy-oTC genomen in de gastheer van N,N'-dicarbazolyl-4,4'-bifenyl (CBP), een bekende gastheer voor groene straler 32,33,34. Vervolgens werden deze gefabriceerde substraten in de thermische verdamper geladen. De Electron Transport Layer (ETL) en Electron Injection Layer (EIL) werden afgezet door thermische verdamping. Deze thermische verdamping vereist een nauwkeurige regeling van de afzettoorsnelheid in een omgeving met een hoog vacuüm. 2,2′,2"-(1,3,5-benzinetriyl)-tris (1-fenyl-1 H-benzimidazool) (TPBi) werd afgezet als de ETL, die helpt om de elektronen van EIL naar de EML over te brengen, en 8-Hydroxyquinolinolato-lithium (Liq) werd gebruikt als EIL, die de elektronen in de apparaatarchitectuur injecteert door middel van een tunneleffect. Ten slotte werd 100 nm aluminium afgezet met een kathodemasker. De algemene apparaatstructuur is dus als volgt: ITO/ PEDOT:PSS (30 nm)/ PVK (30 nm)/ 10 wt% 2BPy-oTCz in CBP (30 nm)/ TPBi (50 nm)/ Liq (2 nm)/ Al (100 nm).