Name: Synthese van Hypervalente jodonium Alkynyl triflaten voor de toepassing van genereren Cyanocarbenes (Video) | JoVE Journal
Uploaded: 2013-09-08T12:00:00.000+00:00
Duration: 12 min 27 s
Description: Leer de synthese van hypervalente jodonium alkynyl triflaten voor organische chemie met behulp van Sano-fenyljodoniumtriflaat. Deze methode genereert cyanocarbenen via reacties met aziden onder luchtvrije omstandigheden.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

playerTrialDesktop

De financiering voor dit project uit het Fonds American Chemical Society Petroleum Research (52488-DNI1) en de Universiteit van North Carolina in Greensboro is dankbaar erkend. We danken ook Dr Terry Nijl (UNCG) voor bruikleen ons de juiste glaswerk voor deze experimenten. Video consulting en bewerken van Aaron Glancy wordt ook erkend.

1. Synthese van Phenyl Hiat <ol><li> Rust een droge 100 ml rondbodemkolf met een magnetische roerder en de kolf onder een argonatmosfeer. Klem de kolf met een stand en plaats deze in een cryogeen bad van acetonitril en vast kooldioxide pellets. Opmerking: De cryogene stof moet ongeveer -45 ° C. </li><li> Voeg 10 ml droge dichloormethaan koude kolf en laat het oplosmiddel in evenwicht om de temperatuur van de cryogene stof. Opmerking: De overmaat kopruimte in de kolf is belangrijk voor het toevoegen van diethylether later precipitatie dwingen. </li><li> Weeg 0,35 g (1 equiv.) Van cyanophenyliodonium triflaat en snel overbrengen naar de koude kolf. Opmerking: De vaste stoffen moet redelijk onoplosbaar worden bij deze temperatuur. </li><li> Tarra de massa van een lege spuit en vervolgens gebruiken weegt 0,37 g (1 equiv.) Van phenylethynyltributyltin. </li><li> Spuit de phenylethynyltributyltin in de koude oplossing. Opmerking: Het oplossen van vaste stoffen is een indicatie datde Hiat is gevormd. De geschatte tijd voor de ontbinding is 30 minuten. </li><li> Voeg diethylether en hexaan precipitatie van het product te dwingen. Opmerking: Als er een neerslag vormt geen, verdampt het oplosmiddel onder verlaagde druk en voeg een mengsel van diethylether en hexaan precipitatie van de Hiat dwingen. </li><li> Voorzie een thermoskan met een Büchner trechter en giet de oplossing op de trechter voor filtratie. </li><li> Verzamel de vaste stof en bewaar koud in een ondoorzichtige houder. </li></ol> 2. Bereiding van n-pentyl Hiat <ol><li> Rust een droge 250 ml driehals kolf met een magnetische roerder en de kolf onder een argonatmosfeer. Klem de kolf met een stand en plaats deze in een cryogeen bad van acetonitril en vast kooldioxide pellets. Opmerking: De cryogene stof moet ongeveer -45 ° C. </li><li> Monteer een Schlenk filterinrichting aan de kolf, zodat de filtratie snel kan worden uitgevoerd en op een koude temtuur. Vet en klem samen elk gewricht van het apparaat. Opmerking: Het filtersysteem kan worden uitgevoerd op verschillende manieren, maar het is belangrijk dat het systeem de mogelijkheid te duwen met inert gas en trekken met een vacuüm door een glasfilter. </li><li> Voeg 10 ml droge dichloormethaan koude kolf en laat het oplosmiddel in evenwicht om de temperatuur van de cryogene stof. Opmerking: De overmaat kopruimte in de kolf is belangrijk voor het toevoegen van hexaan later precipitatie dwingen. </li><li> Weeg 0,35 g (1 equiv.) Van cyanophenyliodonium triflaat en snel overbrengen naar de koude kolf. Opmerking: De vaste stoffen moet redelijk onoplosbaar worden bij deze temperatuur. </li><li> Tarra de massa van een lege spuit en vervolgens gebruiken weegt 0,44 g (1 equiv.) Tributyltin heptyn. </li><li> Spuit de tributyltin heptyn in de koude oplossing. Opmerking: Het oplossen van vaste stoffen is een indicatie dat de Hiat is gevormd. De geschatte tijd voor de ontbinding is 30 minuten. </li><li> Injecteer 75 ml hexane in de extra bovenruimte van de kolf van een neerslag vormen. </li><li> Plaats de collectie kolf onder vacuum. </li><li> Span de inrichting van de stand en voorzichtig kantelen om de oplossing te gieten op de glazen filter. Open de collectie kolf vacuüm om de vloeistof te trekken door. Opmerking: het vacuüm om de lucht te trekken in het vat niet toestaan. </li><li> Demonteer het apparaat en schraap de vaste stoffen uit het filter zodra de filtratie is voltooid. Nadat de vaste stof wordt verwijderd uit het filtraat is minder lucht en temperatuurgevoelige en kan open lucht worden behandeld. </li><li> Verzamel de vaste stof en bewaar koud in een ondoorzichtige houder. </li></ol> 3. OH Het inbrengen van Cyanocarbenes Gemaakt van Phenyl Hiat <ol><li> Rust een droge 50 ml rondbodemkolf met een magnetische roerder en de kolf onder een argonatmosfeer. Klem de kolf met een roer plaat en injecteer 20 ml droge methanol aan de kolf. </li><li> Weeg 0,300 g (1 equiv.) Van de eerder synthesized Phenyl Hiat en snel toe te voegen aan de kolf. </li><li> Add 0.047 g (1 equiv.) Natriumazide aan de kolf. Opmerking: De oplossing wordt donkerder in de tijd en stikstofgas wordt gegenereerd door cyanocarbene formatie. </li><li> Laat de reactie voortgezet zolang blaasvorming optreedt. De geschatte tijd voor de voltooiing is 20 minuten. </li><li> Expose de oplossing voor lucht en damp het oplosmiddel onder verminderde druk. </li><li> Dichloormethaan toevoegen aan het resterende vloeistof en voer waterige extractie aan de natrium triflaat verwijderen. Verzamel de organische fasen dichloormethaan en droog met watervrij natriumsulfaat. </li><li> Giet de oplossing en damp onder verminderde druk. </li><li> Voer kolomchromatografie de cyanocarbene te zuiveren. </li></ol> 4. Cyclopropanering Cyanocarbene Reaction behulp Phenyl Hiat <ol><li> Weeg 0,125 g (1 equiv.) Van tetrabutylammonium azide in een dashboardkastje en plaats het in een droge 10 ml kolf equipped met een magnetische roerder. </li><li> Cap de 10 ml kolf met de tetrabutylammonium azide, verwijderen uit het dashboardkastje, en plaats deze op een roer plaat onder argon gas met behulp van een Schlenk lijn. </li><li> Voeg 1,0 ml styreen aan de kolf en laat de kolf te roeren. Opmerking: De azide hoeft niet oplossen. </li><li> Voeg snel 0,200 g (1 equiv.) Fenyl Hiat deze suspensie en plaats het septum terug op de fles die is aangesloten op een Schlenk-lijn. Opmerking: De oplossing moet onmiddellijk donkerder en het genereren van stikstofgas door cyanocarbene formatie. </li><li> Laat de reactie doorgaan zolang blaasvorming optreedt. De geschatte tijd voor de voltooiing is een minuut. </li><li> Nadat de bubbels gestopt, de oplossing blootstellen aan lucht en voeren kolomchromatografie om het product te zuiveren. </li></ol>

<ol><li>Hyatt, I. F. D., Meza-Aviña, M. E., Croatt, M. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Alkynes+%26+Azides%3A+Not+Just+for+Click+Reactions%5BTitle%5D)+AND+%22Synlett%22%5BJournal%5D)">Alkynes & Azides: Not Just for Click Reactions.</a> Synlett. 23 (20), 2869-2874 (2012).</li>
<li>Meza-Aviña, M. E., Patel, M. K., Lee, C. B., Dietz, T. J., Croatt, M. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Selective+Formation+of+1%2C5-Substituted+Sulfonyl+Triazoles+Using+Acetylides+and+Sulfonyl+Azides%5BTitle%5D)+AND+%22Organic+Letters%22%5BJournal%5D)">Selective Formation of 1,5-Substituted Sulfonyl Triazoles Using Acetylides and Sulfonyl Azides.</a> Organic Letters. 13 (12), 2984-2987 (2011).</li>
<li>Hyatt, I. F. D., Croatt, M. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Reactions+of+Hypervalent+Iodonium+Alkynyl+Triflates+with+Azides%3A+Generation+of+Cyanocarbenes%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">Reactions of Hypervalent Iodonium Alkynyl Triflates with Azides: Generation of Cyanocarbenes.</a> Angewandte Chemie International Edition. 51 (30), 7511-7514 (2012).</li>
<li>Banert, K., Hagedorn, M., Wutke, J., Ecorchard, P., Schaarschmidt, D., Lang, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Elusive+ethynyl+azides%3A+trapping+by+1%2C3-dipolar+cycloaddition+and+decomposition+to+cyanocarbenes%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Communications%22%5BJournal%5D)">Elusive ethynyl azides: trapping by 1,3-dipolar cycloaddition and decomposition to cyanocarbenes.</a> Chemical Communications. 46 (23), 4058-4060 (2010).</li>
<li>Koumbis, A., Kyzas, C., Savva, A., Varvolis, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Formation+of+New+Alkynyl%28phenyl%29iodonium+Salts+and+Their+Use+in+the+Synthesis+of+Phenylsulfonyl+Indenes+and+Acetylenes%5BTitle%5D)+AND+%22Molecules%22%5BJournal%5D)">Formation of New Alkynyl(phenyl)iodonium Salts and Their Use in the Synthesis of Phenylsulfonyl Indenes and Acetylenes.</a> Molecules. 10 (10), 1340-1350 (2005).</li>
<li>Banert, K., Arnold, R., Hagedorn, M., Thoss, P., Auer, A. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((1-Azido-1-Alkynes%3A+Synthesis+and+Spectroscopic+Characterization+of+Azidoacetylene%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">1-Azido-1-Alkynes: Synthesis and Spectroscopic Characterization of Azidoacetylene.</a> Angewandte Chemie International Edition. 51 (30), 7515-7518 (2012).</li>
<li>Zhdankin, V. V., Stang, P. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Chemistry+of+Polyvalent+Iodine%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Reviews%22%5BJournal%5D)">Chemistry of Polyvalent Iodine.</a> Chemical Reviews. 108 (12), 5299-5358 (2008).</li>
<li>Bräse, S., Banert, K. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=author%3aBr%C3%A4se%2C+S+%22Organic+Azides+-+Syntheses+and+Applications%22">Organic Azides - Syntheses and Applications</a>. , John Wiley & Sons Ltd. West Sussex. (1002).</li>
<li>Stang, P. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Alkynyl-+and+Alkenyl%28phenyl%29iodonium+Compounds%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">Alkynyl- and Alkenyl(phenyl)iodonium Compounds.</a> Angewandte Chemie International Edition. 31 (3), 274-285 (2003).</li>
<li>Hembre, R. T., Scott, C. P., Norton, J. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Conversion+of+olefins+to+ditriflates+by+%CE%BC-oxobis%5B%28trifluoromethanesulfonato%29%28phenyl%29iodine%5BTitle%5D)+AND+%22Journal+of+Organic+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Conversion of olefins to ditriflates by μ-oxobis[(trifluoromethanesulfonato)(phenyl)iodine.</a> Journal of Organic Chemistry. 52 (16), 3650-3654 (1987).</li>
<li>Stang, P. J., Surber, B. W., Chen, Z., Roberts, K. A., Anderson, A. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Acetylenic+Esters.+Preparation+and+Mechanism+of+Formation+of+Alkynyl+Tosylates+and+Mesylates+via+Tricoordinate+Iodonium+Species%5BTitle%5D)+AND+%22Journal+of+the+American+Chemical+Society%22%5BJournal%5D)">Acetylenic Esters. Preparation and Mechanism of Formation of Alkynyl Tosylates and Mesylates via Tricoordinate Iodonium Species.</a> Journal of the American Chemical Society. 109 (1), 228-235 (1987).</li>
<li>Zhdankin, V. V., Crittell, C. M., Stang, P. J., Zefirov, N. S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+general+approach+to+unsymmetrical+tricoordinate+iodinanes%3A+Single+step+preparation+of+mixed+iodosobenzene+sulfonates+Phl%28X%29OSO2R%2C+via+reaction+of+iodosobenzene+with+Me3SiX%5BTitle%5D)+AND+%22Tetrahedron+Letters%22%5BJournal%5D)">A general approach to unsymmetrical tricoordinate iodinanes: Single step preparation of mixed iodosobenzene sulfonates Phl(X)OSO2R, via reaction of iodosobenzene with Me3SiX.</a> Tetrahedron Letters. 31 (34), 4821-4824 (1990).</li>
<li>Lee, H., Jung, Y., Yoon, Y., Kim, B. G., Kim, Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Angularly+Fused+Triquinanes+from+Linear+Substrates+through+Trimethylenemethane+Diyl+%5B2+%2B+3%5D+Cycloaddition+Reaction%5BTitle%5D)+AND+%22Organic+Letters%22%5BJournal%5D)">Angularly Fused Triquinanes from Linear Substrates through Trimethylenemethane Diyl [2 + 3] Cycloaddition Reaction.</a> Organic Letters. 12 (11), 2672-2674 (2010).</li>
<li>Beauchard, A., Phillips, V. A., Lloyd, M. D., Threadgill, M. D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+of+2-%284-carboxybutenyl%29-+and+2-%284-carboxybutynyl%29-cyclopentene-1-carboxamides%5BTitle%5D)+AND+%22Tetrahedron%22%5BJournal%5D)">Synthesis of 2-(4-carboxybutenyl)- and 2-(4-carboxybutynyl)-cyclopentene-1-carboxamides.</a> Tetrahedron. 65 (39), 8176-8184 (2009).</li>
<li>Kitamura, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((An+Alternative+Synthesis+of+Alkynyl%28phenyl%29iodonium+Triflates+Using+%28Diacetoxyiodo%29benzene+and+Alkynylsilanes%5BTitle%5D)+AND+%22Synthesis%22%5BJournal%5D)">An Alternative Synthesis of Alkynyl(phenyl)iodonium Triflates Using (Diacetoxyiodo)benzene and Alkynylsilanes.</a> Synthesis. 10, 1416(1998).</li>
<li>Bouma, M. J., Olofsson, B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((General+One-Pot+Synthesis+of+Alkynyliodonium+Salts+and+Alkynyl+Benziodoxolones+from+Aryl+Iodides%5BTitle%5D)+AND+%22Chemistry+A+European+Journal%22%5BJournal%5D)">General One-Pot Synthesis of Alkynyliodonium Salts and Alkynyl Benziodoxolones from Aryl Iodides.</a> Chemistry A European Journal. 18, 14242(2012).</li>
<li>Williamson, B. L., Stang, P. J., Preparation Arif, A. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Molecular+Structure%2C+and+Diels-Alder+Cycloaddition+Chemistry+of+%CE%B2-Functionalized+Alkynyl%28phenyl%29iodonium+Salts%5BTitle%5D)+AND+%22Journal+of+the+American+Chemical+Society%22%5BJournal%5D)">Molecular Structure, and Diels-Alder Cycloaddition Chemistry of β-Functionalized Alkynyl(phenyl)iodonium Salts.</a> Journal of the American Chemical Society. 115 (7), 2590-2597 (1993).</li>
</ol>

De auteurs verklaren dat zij geen concurrerende financiële belangen.

Hypervalente jodonium alkynyl triflaten of HIATs, gevormd en kunnen reageren met azide bronnen cyanocarbenes vormen. Het is belangrijk dat alle nodige voorzorgen omdat veel van de reagentia en tussenproducten in deze video zijn explosieve en zeer toxisch. Hoewel de hoge reactiviteit gevaar kan opleveren als slecht voorbereide, wordt in deze video die de inherente reactiviteit van de verbindingen kunnen worden benut door het vastleggen van de cyanocarbenes verschillende reacties zoals OH inbrengen en cyclopropanering. </...

De voortdurende evolutie van de organische chemie hangt af van het ontwerp en de ontwikkeling van nieuwe reacties. Met name de ontdekking van nieuwe reacties die voorheen ondenkbaar syntheseroutes mogelijk is de uiteindelijke betekenis. Hiertoe zijn onze fractie gewenst twee koolstofatomen van een alkyn en een stikstofatoom van een azide zetten in een cyanocarbene 1. Deze onbekende transformatie zou zorgen voor een aanzienlijke toename van moleculaire complexiteit omdat de reactieve cyanocarbene snel verder zou reageren. De eerste poging was een alkyn nucleofiele en elektrofiele azide gebruiken, maar triazolen waren efficiënt gevormde zaak tegenover cyanocarbenes. 2 Met een umpolung benadering gebruikt de tweede methode een alkyn elektrofiele en nucleofiele azide en de producten die cyanocarbene reacties gelukkig hier gevormd. 3 Er zijn vele bronnen van nucleofiele azide echter elektrofiele alkynen zijnveel minder vaak voor. De groep van Klaus Banert eerder gemeld de proof-of-concept voor deze reactie met behulp van een alkynyl-chloride, 4 maar onze groep en de Banert groep zelfstandig en gelijktijdig vastgesteld dat hypervalente jodonium alkynyl triflaten (HIATs) zijn veel beter elektrofielen om de redenen van stabiliteit en reactiviteit. 3,6 We beschrijven hierin de synthese, isolatie, en de reactie van deze HIATs met azides te vormen en in situ reageren als cyanocarbenes. Verschillende veiligheidsmaatregelen moeten alvorens met deze experimenten worden beschouwd. Sommige hypervalente jodonium alkynyl triflaten zijn instabiel en zullen ontleden, soms heftig, bij blootstelling aan lucht en licht. 7 Om de cyanocarbene tussenvorm, de procedure vereist het gebruik van azide bronnen. Azides zijn explosief en zeer giftig. 8 Juiste persoonlijke beschermingsmiddelen moeten gedragen worden bij het ​​hanteren van deze materialen, met name organische,en al manipulatie van de reagentia moet plaatsvinden in goed geventileerde kappen. De cyanocarbene is een krachtige en onstabiele reactieve tussenproduct. Zorg ervoor dat experimenten in eerste instantie uit te voeren op kleine schaal zodat stikstofgas evolutie is bestuurbaar en nooit deze reacties uit te voeren in gesloten systemen. Als opschaling van de reactie gewenst is, we raden het gebruik van een veiligheidsscherm. De synthese van vele HIATs zijn eerder gepubliceerd waaronder het gebruik van Zefirov&#39;s reagens 9,10 en Koser&#39;s reagens, 9,11 maar dit video wordt via de cyanophenyliodonium triflaat reagens 9,12 (figuur 1). Cyanophenyliodonium triflaat werd gesynthetiseerd op basis van eerder gerapporteerde literatuur bereiding weergegeven. 13 Het reagens reageert met trialkyl-tin gemodificeerde alkynen 14 het gewenste product. Nadat de Hiat gesynthetiseerd en geïsoleerd kan worden omgezet met azide te vormeneen reactief cyanocarbene tussenproduct (figuur 2). Er zijn verschillende andere methoden die kunnen worden gebruikt om de jodonium alkynen zoals het gebruik alkynyl silanen 15 en alkynyl boorzuur esters 16 maar de werkwijze de video is gekozen synthetiseren omdat in onze ervaring, het had betere efficiëntie en opbrengst. Het voorgestelde mechanisme 3,5 (Figuur 3) voor deze reactie bij de bereiding van een azide bron tot de β-koolstof van de alkyn, waardoor een jood-ylide die ontleedt joodbenzeen en vinylideen-carbeen gevormd. De vinylideen-carbeen kan vervolgens aan een 1,2-omlegging via migratie van ofwel de R-groep of azide een alkynyl-azide veroorloven. De alkynyl-azide extrudeert dan stikstofgas een cyanocarbene die kan reageren met een substraat. Opgemerkt zij dat er vorming van een hypervalente jodonium alkenyl triflaat soort kan zijn, afhankelijk van de omstandigheden. Het bijproductvoorkeur bij lagere temperaturen in protische oplosmiddelen waar de protonering van de jood-ylide is dan de omlegging de alkynyl azide. Een andere mogelijke producten die tijdens OH insertiereacties een vinylether waarbij de vinylideen-carbeen wordt gevangen vóór de omlegging de alkynyl-azide kan optreden. De neiging om deze vinylether vormen wordt bepaald door de R-groep. Een van de belangrijkste voordelen van deze reactie is dat na het carbeen reageert, de resulterende nitrilgroep is handig handvat voor verdere functionalisatie. Veel synthons kan gezien worden met deze methode en verschillende producten kunnen worden gevormd met dezelfde substraten. Beheersing van het productmengsel met de temperatuur, concentratie, en de R-groep van het alkyn noodzakelijk. 3 Met goed inzicht van hoe cyanocarbenes gedragen, de werkwijze toont een goed middel om snel toevoegen van chemische complexiteit een gerichte molecuul. Voorbeelden van hoe de cyanocarbene reageert onder OH insertie waarin de nucleofiele zuurstofatoom van de alcohol valt de carbeen en protonenoverdracht optreedt, dimethylsulfoxide complexering, waarbij het carbeen gecombineerd met het zwavelatoom en cyclopropanering waar de carbeen reageert met een alkeen.

<table><tbody><tr><td colspan="4">Reagens</td></tr><tr><td>Fenylacetyleen</td><td>Acros</td><td>AC152461000</td><td></td></tr><tr><td>Tri-n-butyltinchloride</td><td>Acros</td><td>139351000</td><td></td></tr><tr><td>Lithium bis(trimethysilyl)amide</td><td>Acros</td><td>347701000</td><td></td></tr><tr><td>Iodobenzeen diacetaat</td><td>Acros</td><td>176560250</td><td></td></tr><tr><td>Trimethylsilyl cyanide</td><td>Aldrich</td><td>212849</td><td>Uiterst giftig. Behandel deze chemische stof alleen in een goed geventileerde kap met uiterste voorzichtigheid.</td></tr><tr><td>Trimethylsilyl triflaat</td><td>Alfa Aesar</td><td>A12535</td><td></td></tr><tr><td>Natriumazid</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>S8032</td><td>Schokgevoelig.</td></tr><tr><td>Tetrabutylammoniumazid</td><td>Aldrich</td><td>651664</td><td>Indien mogelijk, bewaar en hanteer in een handschoenenkast vanwege de hygroscopische aard van deze verbinding&rsquo;s.</td></tr><tr><td>1-Heptyn</td><td>Acros</td><td>223460250</td><td></td></tr><tr><td>Styreen</td><td>Aldrich</td><td>240869</td><td></td></tr><tr><td colspan="4">[header]</td></tr><tr><td colspan="4">Materiaal</td></tr><tr><td>Rotorverdamper (Hei-VAP)</td><td>Heidolph</td><td>517-61000-01-0</td><td></td></tr><tr><td>Handschoenenkast</td><td>MBRAUN</td><td>UL-018</td><td></td></tr></tbody></table>

synthese van hypervalente jodonium alkynyl triflaten voor de toepassing van genereren cyanocarbenes

Synthesis of Hypervalent Iodonium Alkynyl Triflates for the Application of Generating Cyanocarbenes

De in dit artikel beschreven procedures omvatten de synthese en isolatie van hypervalente jodonium alkynyl triflaten (HIATs) en de daaropvolgende reacties met azides om cyanocarbene tussenproducten vormen. De synthese van hypervalente jodonium alkynyl triflaten kan facile, maar moeilijkheden komen voort uit hun isolement en reactiviteit. Met name de noodzaak filtratie gebruiken onder inerte atmosfeer bij -45 ° C gedurende enkele HIATs vereist speciale zorg en uitrusting. Eenmaal geïsoleerd, kunnen de verbindingen worden opgeslagen en gebruikt in reacties met aziden tot cyanocarbene tussenproducten te vormen. Het bewijs cyanocarbene generatie blijkt uit zichtbare extrusie van stikstofgas en de karakterisering van producten die ontstaan ​​door OH insertie, sulfoxide complexering en cyclopropanering. Een kant reactie van de cyanocarbene formatie is het genereren van een vinylideen-carbene en de voorwaarden om dit proces te controleren worden besproken. Er isook mogelijkheden voor een hypervalente jodonium alkenyl triflaat en de scheidingsinrichting en controle van ontstaan ​​vormen worden voorzien. De OH insertiereactie gaat met behulp van een Hiat, natrium azide of tetrabutylammonium azide, en methanol als oplosmiddel / substraat. Het sulfoxide complexering reactie gebruikt een Hiat, natriumazide of tetrabutyl azide en dimethylsulfoxide als oplosmiddel. De cyclopropanations kan worden uitgevoerd met of zonder gebruik van oplosmiddel. De azide bron moet tetrabutyl azide en de getoonde substraat styreen.

Figuur 1 illustreert de synthese van een Hiat met cyanophenyliodonium alkynyl triflaat. De Hiat kan dan worden gebruikt om cyanocarbenes die OH inbrengen van cyclopropanering ondergaan genereren. De OH insertiereactie met fenyl Hiat produceert 2-methoxy-2-fenylacetonitril in tot een 75% opbrengst. De cyclopropanering reactie met fenyl Hiat produceert 1,2-diphenylcyclopropanecarbonitrile in tot een 61% opbrengst. Hoewel niet getoond in de video, kan dimethylsulfoxide complexering plaatsvinden bij de cyan...

Hierin wordt beschreven de synthese, isolatie, en de reacties van hypervalente jodonium alkynyl triflaten (HIATs) met azides te cyanocarbenes genereren. De procedures lucht-gevoelige en cryogene technieken, waaronder koude filtratie onder een inerte atmosfeer omvatten. Handling en veiligheid van de gesynthetiseerde verbindingen worden besproken.

Synthese van Hypervalente jodonium Alkynyl triflaten voor de toepassing van genereren Cyanocarbenes

The procedures described in this article involve the synthesis and isolation of hypervalent iodonium alkynyl triflates (HIATs) and their subsequent ...

Het algemene doel van deze video is om te laten zien hoe hypervalent odium al Kindal tri fate kan worden gesynthetiseerd, en vervolgens te gebruiken in volgende reacties met azides om cyan of koolhydraten te vormen, controle van de productselectiviteit. Opslag, hantering en veiligheid worden ook besproken. Het acroniem van Hiat zal worden gebruikt voor hyperontwikkeling Odium al Kindal tri fate.Voor het overige deel van de video zijn de synthese van veel Hyatts eerder gepubliceerd. Verschillende methoden van hi synthese omvatten het gebruik van zephyros reagens en ER's reagens. Deze video zal echter de meer reactieve Sano Fenyl odium tri fate Sano Fenyl Odium gebruiken.Tri fate kan worden gesynthetiseerd uit de literatuurpreparatie waarbij het reagens reageert met de Triky 10 gemodificeerde alkins om het gewenste product te vormen. Nadat de hi is gesynthetiseerd, kan het worden gereactiveerd met azide om een reactieve sano carbine tussenproduct te vormen. De Sano carbine wordt opgevangen met oplosmiddel en twee voorbeelden van dit proces worden in deze video gedemonstreerd.Ons voorgestelde mechanisme van substitutie omvat de toevoeging van een azi bron aan het bèta-koolstof van de

synthesis-hypervalent-iodonium-alkynyl-triflates-for-application

Research

JoVE Journal

Chemistry

Scheikunde

Een protocol voor het diastereoselectieve een-pot bereiding van cis - N-Ts-iodoaziridines wordt beschreven. Het produceren van diiodomethyllithium, behalve N-Ts aldiminen en cyclisatie van de amino gem-jodide gemiddelde tot iodoaziridines wordt aangetoond. Ook inbegrepen is een protocol om de meest geschikte stationaire fase voor de zuivering snel en kwantitatief beoordelen door chromatografie.

Synthese en zuivering van Iodoaziridines betrekken Kwantitatieve Selectie van de optimale stationaire fase voor chromatografie

Het doel van dit manuscript is om een eenvoudige methode te demonstreren voor de bereiding van ynonen uit acylchloride en kaliumalkynyltrifluorboraat zout uitgangsmaterialen. De one-pot reactie verloopt snel in de aanwezigheid van boortrichloride zonder uitsluiting van lucht en vocht.

Metaalvrije Synthese van Ynones uit acylchlorides en Kalium Alkynyltrifluoroborate Zouten

Een operationeel eenvoudige procedure voor de synthese van ortho-trifluormethoxyleerde anilinederivaten via een twee-stapssequentie van O-trifluormethylering van N-aryl-N-hydroxyacetamide gevolgd door thermisch geïnduceerde intramoleculaire OCF3-migratie wordt gerapporteerd.

Protocol voor de synthese van<em&gt; Ortho</em&gt; -trifluoromethoxylated anilinederivaten

Representatieve experimentele procedures voor de synthese van N-(2-alkoxyvinyl) sulfonamiden en latere bekering tot phthalan en Fenylethylamine derivaten worden gepresenteerd in detail.

Voorbereiding van N-(2-alkoxyvinyl) sulfonamiden van N- tosyl-1,2,3-triazolen en latere bekering tot gesubstitueerde Phthalans en fenethylaminen

Bicyclische aziridinium ionen zoals 1-azoniabicyclo [4.1.0] heptaan tosylate werden gegenereerd op basis van 2-[4-tolenesulfonyloxybutyl] aziridine, die werd gebruikt voor de bereiding van gesubstitueerde piperidines en azepanes via regio- en stereospecific ring-expansie met verschillende nucleofielen. Dit zeer efficiënt protocol konden we bereiden gevarieerde azaheterocycles met inbegrip van natuurlijke producten zoals fagomine, analoog febrifugine en balanol.

Voorbereiding op stabiele bicyclische Aziridinium ionen en hun Ring-Opening voor de synthese van Azaheterocycles

Een twee stap één-pot-protocol voor de umpolung van keton enolaten enolonium soorten en toevoeging van een nucleofiel naar de α-positie wordt beschreven. Nucleofiel omvatten chloride, azide azoles, allyl-silanes en aromatische verbindingen.

Een tweestaps Protocol voor Umpolung Functionalization van ketonen Via Enolonium soorten

Hierin, gedetailleerde protocollen voor de oxidatieve jodering van terminal alkynen met behulp van hypervalent-jodium reagentia worden gepresenteerd, welke chemoselectively veroorloven 1,1,2-triiodoalkenes, 1-iodoalkynes en 1,2-diiodoalkenes.

Chemoselective voorbereiding van 1,1,2-Triiodoalkenes op basis van de oxidatieve jodering van Terminal alkynen, 1-Iodoalkynes en 1,2-Diiodoalkenes

Door UV-bestraling van een 2-isopropylthioxanthone/imidazolium tetraphenylborate zout systeem beschrijven we een protocol voor photogenerate N-heterocyclische carbenen (NHCs). Methoden voor het karakteriseren van de photoreleased NHC en verhelderen van de fotochemische mechanisme worden voorgesteld. De protocollen voor ring-opening Metathese photopolymerization in oplossing en miniemulsion illustreren het potentieel van deze 2-componenten NHC photogenerating systeem.

Photogeneration van N-heterocyclische carbenen: toepassing in licht Ring-Opening Metathese polymerisatie

We presenteren de protocollen voor de isolatie van stabiele heterocyclische carbenen. De synthese van een cyclische (alkyl)(amino) carbeen (CAAC) en een N-heterocyclische carbeen (NHC) wordt aangetoond door middel van de filter cannulas en Schlenk techniek. Bovendien presenteren we de synthese van de verwante zuurstof-gevoelige, elektron-rijke gemengd "Wanzlick dimeer" en het verminderde stabiele organische radicaal.

Gratis Carbenes, hun gemengde Dimeren en organische radicalen isoleren

Fluorescentie sensoren zijn krachtige hulpmiddelen in life science. Hier beschrijven we een methode te synthetiseren en te gebruiken dendrimeer gebaseerde fluorescente sensoren pH meten in levende cellen en in vivo. De dendritische steiger versterkt de eigenschappen van geconjugeerde fluorescente kleurstoffen leidt tot betere detectie eigenschappen.

Synthese, Cellular Levering en<em&gt; In vivo</em&gt; Toepassing van Dendrimeer-gebaseerde pH Sensoren

Leer de synthese van hypervalente jodonium alkynyl triflaten voor organische chemie met behulp van Sano-fenyljodoniumtriflaat. Deze methode genereert cyanocarbenen via reacties met aziden onder luchtvrije omstandigheden.

Synthese van Hypervalente jodonium Alkynyl triflaten voor de toepassing van genereren Cyanocarbenes

Meer video's verkennen