Name: Etheenpolymerisaties gebruik van parallelle drukreactoren en een kinetische analyse Chain Transfer Polymerisatie (Video) | JoVE Journal
Uploaded: 2015-11-27T13:00:00.000+00:00
Duration: 7 min 28 s
Description: Leer hoe u een hoogdoorvoerpolymerisatie opzet om katalysatorprestaties bij ketenoverdracht te beoordelen door middel van kinetische analyse. Deze methode maakt efficiënte screening van katalysatoren mogelijk.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

Financiële steun werd verleend door de Universiteit van Minnesota (start-up fondsen) en het Fonds ACS Petroleum Research (54.225-DNI3). De aankopen voor de Chemie Afdeling NMR faciliteit apparatuur werden ondersteund door een subsidie ​​van de NIH (S10OD011952) met matching funds van de Universiteit van Minnesota. Wij erkennen de Minnesota NMR Centrum voor hoge-temperatuur-NMR. Financiering voor NMR instrumentatie werd verstrekt door het Bureau van de vice-president voor onderzoek, de Medical School, het college van Biologische Wetenschappen, NIH, NSF, en de Minnesota Medical Foundation. Wij danken John Walzer (ExxonMobil) voor een geschenk van PEEK high-throughput roeren peddels.

Let op: Gelieve alle relevante veiligheidsinformatiebladen (VIB) te raadplegen voor gebruik. Verscheidene van de chemicaliën die worden gebruikt in deze syntheses zijn acuut giftig en kankerverwekkend, terwijl een aantal zijn pyrofoor en ontsteken in lucht. Gelieve gebruik maken van alle passende veiligheidsmaatregelen in acht bij het uitvoeren van deze reacties, waaronder het gebruik van technische controles (zuurkast, dashboardkastje) en persoonlijke beschermingsmiddelen (veiligheidsbril, handschoenen, laboratoriumjas, volledige lengte broek, dichte schoenen). Gedeelten van de volgende procedures te betrekken standaard voorzien van gratis handling technieken. 1. Bereiding van [bis (2,6-dimethylfenyl) -2,3-butanediimine] NiBr2, 21-25 <ol><li> Bereiding van bis (2,6-dimethylfenyl) -2,3-butanediimine: (α-diimine) <ol><li> Los 2,3-butaandion (1,0 ml, 11 mmol) en 2,6-dimethylaniline (2,8 ml, 23 mmol) in 20 ml methanol in een 100 ml rondbodemkolf. </li><li> Voeg mierenzuur (0,4 ml, 11 mmol) en roer het reactiemengsel eent kamertemperatuur tot de diimine neerslagen (meestal 1-2 uur, maar kan &#39;s nachts worden gelaten). Als een neerslag vormt geen Concentreer het reactiemengsel met een rotatieverdamper en koel in een ijsbad. </li><li> Filtreer het reactiemengsel met behulp glasfritten en filter fles en was de gele vaste stof met 20 ml koude methanol en droog in vacuo. Noot: 1H NMR (500 MHz, CD 2 Cl 2): δ 7,06 (d, J = 7,6 Hz, 4H), 6,92 (t, J = 7,5 Hz, 2H), 2,00-1,99 (m, 19H). </li></ol></li><li> Bereiding van (1,2-dimethoxyethaan) NiBr2: DME-NiBr2 <ol><li> Onder een stikstofatmosfeer gecombineerd watervrije nikkel bromide (NiBr2, 15 g, 0,069 mol), triethylorthoformiaat (30 ml, 0,185 mol) en methanol (100 ml) in een 2-hals rondbodem kolf uitgerust met een terugvloeikoeler en rubber septum op een Schlenk-lijn onder een stikstofatmosfeer. </li><li> Refluxen het bruine reactiemengsel onder een stikstofatmosfeer tot eengroene oplossing vormen. Dit duurt gewoonlijk 2-3 uur, maar deze reactie kan worden gedurende de nacht refluxen indien nodig. </li><li> Nadat men het mengsel afkoelen, concentreer het reactiemengsel met behulp van de vacuümpomp op de Schlenk lijn een donkergroene gel. </li><li> Canule overdracht overmaat 1,2-dimethoxyethaan (DME, 100 ml) op de groene gel, die onmiddellijk vormt oranje vaste stof. Nadat alles is de DME toegevoegd Verhit het reactiemengsel bij 85 ° C gedurende nog 2 uur tot een lichtoranje reactiemengsel vormen. Koel de reactie tot kamertemperatuur, waarna een licht oranje vaste stof precipiteert. </li><li> Verwijder de koeler van de reactiekolf en vervangen door een Schlenk frit verbonden met een tweede Schlenk opvangkolf onder een stikstofatmosfeer. Draai de gehele inrichting van 180 ° waardoor het oranje reactiemengsel om de Schlenk frit voeren en het reactiemengsel gefiltreerd. </li><li> Verwijder de oorspronkelijke reactiekolf en plaats een septum op de Schlenk vrijdagt. Cannula overdracht DME (100 ml) en vervolgens pentaan (100 ml) aan de DME-NiBr2 wassen. Droog de ​​oranje vaste stof onder vacuüm en brengen in het dashboardkastje. Opmerking: DME-NiBr2 kan oneindig onder een stikstofatmosfeer bij kamertemperatuur worden bewaard. Wanneer opengelaten naar de atmosfeer, vormt een groene, gehydrateerde gel. </li></ol></li><li> Bereiding van [bis (2,6-dimethylfenyl) -2,3-butanediimine] NiBr2: ([α-diimine] NiBr2) <ol><li> In de handschoenenkast combineren DME-NiBr2 (1,0 g, 3,2 mmol) en bis (2,6-dimethylfenyl) -2,3-butanediimine (1,1 g, 3,8 mmol) in een 50 ml rondbodemkolf. </li><li> Voeg 20 ml dichloormethaan en roer overnacht bij kamertemperatuur. </li><li> Filtreer het reactiemengsel met een glasfrit en filtreerkolf. Was de bruine vaste stof met 75 ml dichloormethaan en droog in vacuo. Opmerking: Deze nikkelkatalysator kan onbeperkt worden bewaard in een inerte atmosfeer handschoenenkast bij kamertemperatuur. Het is aldus onoplosbaar in de meeste oplosmiddelen, waren zo standaard typeringen niet uitgevoerd. </li></ol></li></ol> 2. Voorbereiding van Catalytic Stock Solutions <ol><li> Bereiding van [[α-diimine] Ni (CH 3)] + [MAO] - voorraadoplossing <ol><li> Bereid een 1,0 x 10 -3 katalysator M voorraadoplossing door het toevoegen van 0,0041 g [α-diimine] NiBr2 (8,0 x 10 -6 mol) in een flesje met 7,5 ml tolueen. </li><li> Aan de geroerde suspensie nikkel, voeg 0,50 ml 30% methylaluminoxaan (MAO) in tolueen en roer gedurende 1 min. De kleur zal veranderen van een bruine suspensie naar een blauw-groene oplossing. Deze oplossing kan worden bewaard bij -30 ° C gedurende 6 uur en gebruikt in daaropvolgende polymerisaties. Opmerking: Methylaluminoxaan is pyrofoor en rook in de lucht. Het mag alleen gebruikt worden in een inerte atmosfeer dashboardkastje en de zorg moeten worden genomen bij het verwijderen van besmette injectienaalden / glaswerk uit het dashboardkastje. Typisch het spuiten eennd glaswerk gewassen met tolueen in de glovebox en geplaatst in een metalen kan, los van Kimwipes of andere brandbare stoffen. Het verontreinigde tolueen wordt afgedekt in een flesje en uit de handschoenenkast met de metalen blik. Deze items worden overgebracht naar de zuurkast wanneer ze open lucht en men langzaam achter het beschermglas blussen. </li></ol></li><li> Voorbereiding van ZNet 2 stock-oplossing <ol><li> Bereid een 1,2 M oplossing door het oplossen van 0,25 ml ZNet 2 in 1,75 ml tolueen. Opmerking: diethylzink is pyrofoor en zal ontbranden in lucht. Het mag alleen gebruikt worden in een inerte atmosfeer dashboardkastje en de zorg moeten worden genomen bij het verwijderen van besmette injectienaalden / glaswerk uit het dashboardkastje. Kenmerkend het spuiten en glaswerk gewassen met tolueen in de glovebox en geplaatst in een metalen kan, los van Kimwipes of andere brandbare stoffen. Het verontreinigde tolueen wordt afgedekt in een flesje en uit de handschoenenkast met de metalen blik. These items worden overgebracht naar de zuurkast wanneer ze open lucht en men langzaam achter het beschermglas blussen. </li></ol></li></ol> 3. Catalytic Polymerisaties via een parallelle Pressure Reactor <ol><li> Druk Scope <ol><li> Stel alle polymerisatiereacties in een parallelle druk reactor met overhead roeren gehuisvest in een N2-atmosfeer dashboardkastje. Programmeer de polymerisatie in de software: totale reactievolume (3,0 ml) geven, het spoelgas (N 2), het gewenste reactiegas (ethyleen), de gewenste druk (15-150 psi) en de gewenste reactietijd (1 hr ). Opmerking: Een Biotage Endeavor Parallel druk Reactor met een aparte computer in staat is de bewaking van de opname van gas werd gebruikt voor polymerisaties. Alle polymerisaties werden ten minste driemaal uitgevoerd om de nauwkeurigheid en reproduceerbaarheid te waarborgen. Met behulp van dit type reactor meerdere variabelen kan worden aangepast binnen een enkel experiment of in de loop van meerdere experiments waaronder: de reactiegassen, druk, temperatuur, tijd, oplosmiddel volume katalysator of ketenoverdracht reagens. Door dit te doen acht reacties tegelijk met real-time gas opname, worden katalytische reacties efficiënt getest. In dit geval is de reactieflesjes een maximaal volume van 5 ml, dus een volume van 3 ml werd gekozen om rekening te houden voor de vorming van polymeer. Ook standaardconcentraties, drukken en tijden waren gebaseerd literatuur omstandigheden. 21 Deze polymerisaties kunnen allemaal in afzonderlijke drukreactoren of zelfs op een Schlenk-lijn, maar het is moeilijker om hogere drukken of gasopname voor de reacties bereiken. </li><li> Plaats glas liner reactie flacons in de acht putten. Gebruik de diepte instrument om ervoor te zorgen het glas liners zijn op de juiste hoogte. Steek het mes waaiers in de overhead montage. </li><li> Vul het reactieflesjes volgens tabel 1: <table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0"><tbody><tr><td> Reactievat </td><td> Druk (psi) </td><td> Catalyst Vol. (ml) </td><td> ZNet 2 Vol. (ml) </td><td> Tolueen Vol. (ml) </td></tr><tr><td> 1 </td><td> 15 </td><td> 0 </td><td> 0 </td><td> 3 </td></tr><tr><td> 2 </td><td> 15 </td><td> 0.1 </td><td> 0 </td><td> 2.9 </td></tr><tr><td> 3 </td><td> 30 </td><td> 0 </td><td> 0 </td><td> 3 </td></tr><tr><td> 4 </td><td> 30 </td><td> 0.1 </td><td> 0 </td><td> 2.9 </td></tr><tr><td> 5 </td><td> 60 </td><td> 0 </td><td> 0 </td><td> 3 </td></tr><tr><td> 6 </td><td> 60 </td><td> 0.1 </td><td> 0 </td><td> 2.9 </td></tr><tr><td> 7 </td><td> 150 </td><td> 0 </td><td> 0 </td><td> 3 </td></tr><tr><td> 8 </td&gt; <td> 150 </td><td> 0.1 </td><td> 0 </td><td> 2.9 </td></tr></tbody></table> Tabel 1. Reactieomstandigheden voor de druk scope reacties. </li><li> Zorg ervoor dat de O-ringen goed in de metalen grooves en zorgvuldig plaats de overhead roeren montage op de basis en schroef op een afwisselende manier. Zorg ervoor dat alle schroeven vast en druk op start in de software. Bewaak de reactie via de opname van gas metingen. </li><li> Na 1 h polymerisatie verwijdert de reactie flacons uit de handschoenkast en precipiteren polyetheen met toevoeging van 5% zout- zuur in methanol, verwijdert het oplosmiddel en drogen in vacuo. Massa van het polymeer om de opbrengst te verkrijgen en te vergelijken met het etheen verbruik tijdens de reactie. </li><li> Bereken de activiteit van de katalysator, die de massa van polymeer gevormd per mol katalysator per uur polymerisatie. </li><li> Analyseer het molecuulgewicht en dispersiteitsindex van degedroogd polyethyleen met behulp van hoge temperatuur gelpermeatiechromatografie (GPC). Los op in 2 ml 1,2,4-trichloorbenzeen bij 135 ° C 0,002 g van het polymeer. Voer de GPC volgens het protocol van de fabrikant. Opmerking: Een Agilent PL-GPC 220 High Temperature GPC / SEC werd gebruikt bij 135 ° C en de gegevens werden aangepast met gebruik van polystyreenstandaards om het molecuulgewicht van het polymeer geanalyseerd. </li><li> Analyseer de vertakkingsgraad, het type tak en het soort eindgroep van het gedroogde polyetheen met behulp van hoge-temperatuur 13 C NMR. Los 0,050-0,080 g polymeer in 0,5 ml tetrachloorethaan-d2 (2 C D 2 Cl 4) bij 130 ° C. Voer de monsters op een 600 MHz NMR bij 130 ° C gedurende ten minste 2000 scans. Polymeer toewijzen vertakking volgens de literatuur. 26-28 Opmerking: Een Agilent / Varian 600 MHz spectrometer bij 130 ° C werd gebruikt voor 13 C NMR analyse. </li></ol></li><li> Chain Transfer Polymerisatie<ol><li> Volgens dezelfde procedures en analyse paragraaf 3.1, vul de reactor en het programma van de software volgens de parameters in tabel 2: <table border="0" cellpadding="0" cellspacing="0"><tbody><tr><td> Reactievat </td><td> Druk (psi) </td><td> Catalyst Vol. (ml) </td><td> ZNet 2 Vol. (ml) </td><td> Tolueen Vol. (ml) </td></tr><tr><td> 1 </td><td> 60 </td><td> 0.1 </td><td> 0 </td><td> 2.9 </td></tr><tr><td> 2 </td><td> 60 </td><td> 0.1 </td><td> 0,005 </td><td> 2.9 </td></tr><tr><td> 3 </td><td> 60 </td><td> 0.1 </td><td> 0.01 </td><td> 2.89 </td></tr><tr><td> 4 </td><td> 60 </td><td> 0.1 </td><td> 0,015 </td><td> 2.89 </td></tr><tr><td> 5 </td><td> 60 </td><td> 0.1 </td><td>0,025 </td><td> 2.88 </td></tr><tr><td> 6 </td><td> 60 </td><td> 0.1 </td><td> 0.042 </td><td> 2.86 </td></tr><tr><td> 7 </td><td> 60 </td><td> 0.1 </td><td> 0.06 </td><td> 2.84 </td></tr><tr><td> 8 </td><td> 60 </td><td> 0.1 </td><td> 0,085 </td><td> 2.82 </td></tr></tbody></table> Tabel 2. Reactieomstandigheden voor de ketenoverdracht polymerisatiereacties. </li><li> Bovendien berekent de molen ketens uitgebreid door de aanwezigheid van ZNet 2 en het aantal rijen ingeleid per mol katalysator op basis van de volgende vergelijkingen. 7 <img alt="Vergelijking 1" src="/files/ftp_upload/53212/53212eq1-2.jpg" width="250" /> (MR) Extended - mol ketens uitgebreid door de aanwezigheid van ZNet 2 (mol) Opbrengst Polymer - Massa van het gevormde polymeer (g) Mn - Aantal gemleeftijd molecuulgewicht van het polymeer van GPC (g / mol) Kettingen gestart - Aantal kettingen gestart per mol katalysator Mol katalysator - mol katalysator gebruikt bij de polymerisatie </li><li> Maak een grafiek van het aantal ketens ten opzichte van de concentratie van ZNet 2 gestart. </li></ol></li></ol> 4. Kinetische Analyse van Polymerisaties: Tarieven Chain Transfer en Voortplanting <ol><li> Snelheid van voortplanting (k p) <ol><li> Voor elke run waar alleen [α-diimine] NiBr2 aanwezig is, maak een perceel van ethyleen verbruik versus tijd. </li><li> Plaats de oorspronkelijke opname ethyleengas in het lineaire gebied van de initiële snelheid te verkrijgen. In het geval van figuur 2a, zijn de sporen te passen van 500 tot 2000 sec. </li><li> Met het gemiddelde van de hellingen van de voortplantingssnelheid (k p) voor de specifieke katalysator op de gewenste druk te verkrijgen. </li></ol></li><li> Mate vanketenoverdracht (k p) <ol><li> Schat de concentratie van etheen, [C = 2], in 3,0 ml tolueen van het gemiddelde gasopname (oplosbaarheid) van het vinden van het aantal mol gas verbruikt in de reactoren die geen katalysator bevatten. </li><li> Wordt Mayo plot van 1 / M n (uit het molecuulgewicht verkregen uit de GPC) versus [ZNR x] / [C = 2] (de concentratie van ZNet 2 geplaatst in de reactor). 7, 29 </li><li> Breng de gegevens naar een lineaire lijn op basis van de Mayo vergelijking. Vermenigvuldig de helling van 28 het molecuulgewicht van etheen, de verhouding van de snelheid van ketenoverdracht de voortplantingssnelheid (k e / kp) verkregen. <img alt="Vergelijking 3" src="/files/ftp_upload/53212/53212eq3.jpg" width="230" /> Mn - getalgemiddelde molecuulgewicht van het polymeer met GPC ZNet 2 M N o - Aantal gemiddeldmolecuulgewicht van het polymeer GPC zonder ZNet 2 k e - Prijs van ketenoverdracht k p - Prijs van de vermeerdering [ZNR x] - Concentratie van ZNet 2 in de reactie [C = 2] - concentratie van etheen in het reactiemengsel 28 - Het molecuulgewicht van etheen </li><li> Vermenigvuldig k e / k van k p p verkregen in de voorgaande sectie om de snelheid van ketenoverdracht k e krijgen. </li></ol></li></ol>

<ol><li>Gibson, V. C., Spitzmesser, S. K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Advances+in+Non-Metallocene+Olefin+Polymerization+Catalysis%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Advances in Non-Metallocene Olefin Polymerization Catalysis.</a> Chem. Rev. 103 (1), 283-316 (2002).</li>
<li>Coates, G. W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Precise+Control+of+Polyolefin+Stereochemistry+Using+Single-Site+Metal+Catalysts%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Precise Control of Polyolefin Stereochemistry Using Single-Site Metal Catalysts.</a> Chem. Rev. 100 (4), 1223-1252 (2000).</li>
<li>Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Selectivity+in+Propene+Polymerization+with+Metallocene+Catalysts%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Selectivity in Propene Polymerization with Metallocene Catalysts.</a> Chem. Rev. 100 (4), 1253-1346 (2000).</li>
<li>Valente, A., Mortreux, A., Visseaux, M., Zinck, P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Coordinative+Chain+Transfer+Polymerization%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Coordinative Chain Transfer Polymerization.</a> Chem. Rev. 113 (5), 3836-3857 (2013).</li>
<li>Sita, L. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Ex+Uno+Plures+%28%26%2334%3BOut+of+One%2C+Many%26%2334%3B%29%3A+New+Paradigms+for+Expanding+the+Range+of+Polyolefins+through+Reversible+Group+Transfers%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.%2C+Int.+Ed%22%5BJournal%5D)">Ex Uno Plures (&#34;Out of One, Many&#34;): New Paradigms for Expanding the Range of Polyolefins through Reversible Group Transfers.</a> Angew. Chem., Int. Ed. 48 (14), 2464-2472 (2009).</li>
<li>Kempe, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((How+to+Polymerize+Ethylene+in+a+Highly+Controlled+Fashion%3F%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Eur.+J%22%5BJournal%5D)">How to Polymerize Ethylene in a Highly Controlled Fashion?</a> Chem. Eur. J. 13 (10), 2764-2773 (2007).</li>
<li>van Meurs, M., Britovsek, G. J. P., Gibson, V. C., Cohen, S. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Polyethylene+Chain+Growth+on+Zinc+Catalyzed+by+Olefin+Polymerization+Catalysts%3A+A+Comparative+Investigation+of+Highly+Active+Catalyst+Systems+across+the+Transition+Series%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Polyethylene Chain Growth on Zinc Catalyzed by Olefin Polymerization Catalysts: A Comparative Investigation of Highly Active Catalyst Systems across the Transition Series.</a> J. Am. Chem. Soc. 127 (27), 9913-9923 (2005).</li>
<li>Wei, J., Zhang, W., Sita, L. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Aufbaureaktion+Redux%3A+Scalable+Production+of+Precision+Hydrocarbons+from+AlR3+%28R%3DEt+or+iBu%29+by+Dialkyl+Zinc+Mediated+Ternary+Living+Coordinative+Chain-Transfer+Polymerization%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.%2C+Int.+Ed%22%5BJournal%5D)">Aufbaureaktion Redux: Scalable Production of Precision Hydrocarbons from AlR3 (R=Et or iBu) by Dialkyl Zinc Mediated Ternary Living Coordinative Chain-Transfer Polymerization.</a> Angew. Chem., Int. Ed. 49 (10), 1768-1772 (2010).</li>
<li>Arriola, D. J., Carnahan, E. M., Hustad, P. D., Kuhlman, R. L., Wenzel, T. T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Catalytic+Production+of+Olefin+Block+Copolymers+via+Chain+Shuttling+Polymerization%5BTitle%5D)+AND+%22Science%22%5BJournal%5D)">Catalytic Production of Olefin Block Copolymers via Chain Shuttling Polymerization.</a> Science. 312 (5774), 714-719 (2006).</li>
<li>Mazzolini, J., Espinosa, E., D'Agosto, F., Boisson, C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Catalyzed+chain+growth+%28CCG%29+on+a+main+group+metal%3A+an+efficient+tool+to+functionalize+polyethylene%5BTitle%5D)+AND+%22Polymer+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Catalyzed chain growth (CCG) on a main group metal: an efficient tool to functionalize polyethylene.</a> Polymer Chemistry. 1 (6), 793-800 (2010).</li>
<li>Britovsek, G. J. P., Cohen, S. A., Gibson, V. C., van Meurs, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Iron+Catalyzed+Polyethylene+Chain+Growth+on+Zinc%3A+A+Study+of+the+Factors+Delineating+Chain+Transfer+versus+Catalyzed+Chain+Growth+in+Zinc+and+Related+Metal+Alkyl+Systems%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Iron Catalyzed Polyethylene Chain Growth on Zinc: A Study of the Factors Delineating Chain Transfer versus Catalyzed Chain Growth in Zinc and Related Metal Alkyl Systems.</a> J. Am. Chem. Soc. 126 (34), 10701-10712 (2004).</li>
<li>Gibson, V. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Shuttling+Polyolefins+to+a+New+Materials+Dimension%5BTitle%5D)+AND+%22Science%22%5BJournal%5D)">Shuttling Polyolefins to a New Materials Dimension.</a> Science. 312 (5774), 703-704 (2006).</li>
<li>Chenal, T., Olonde, X., Pelletier, J. -F., Bujadoux, K., Mortreux, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Controlled+polyethylene+chain+growth+on+magnesium+catalyzed+by+lanthanidocene%3A+A+living+transfer+polymerization+for+the+synthesis+of+higher+dialkyl-magnesium%5BTitle%5D)+AND+%22Polymer%22%5BJournal%5D)">Controlled polyethylene chain growth on magnesium catalyzed by lanthanidocene: A living transfer polymerization for the synthesis of higher dialkyl-magnesium.</a> Polymer. 48 (7), 1844-1856 (2007).</li>
<li>Busico, V., Cipullo, R., Chadwick, J. C., Modder, J. F., Sudmeijer, O. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Effects+of+Regiochemical+and+Stereochemical+Errors+on+the+Course+of+Isotactic+Propene+Polyinsertion+Promoted+by+Homogeneous+Ziegler-Natta+Catalysts%5BTitle%5D)+AND+%22Macromolecules%22%5BJournal%5D)">Effects of Regiochemical and Stereochemical Errors on the Course of Isotactic Propene Polyinsertion Promoted by Homogeneous Ziegler-Natta Catalysts.</a> Macromolecules. 27 (26), 7538-7543 (1994).</li>
<li>Annunziata, L., Duc, M., Carpentier, J. -F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Chain+Growth+Polymerization+of+Isoprene+and+Stereoselective+Isoprene-Styrene+Copolymerization+Promoted+by+an+ansa-Bis%28indenyl%29allyl-Yttrium+Complex%5BTitle%5D)+AND+%22Macromolecules%22%5BJournal%5D)">Chain Growth Polymerization of Isoprene and Stereoselective Isoprene-Styrene Copolymerization Promoted by an ansa-Bis(indenyl)allyl-Yttrium Complex.</a> Macromolecules. 44 (18), 7158-7166 (2011).</li>
<li>Kretschmer, W. P., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Reversible+Chain+Transfer+between+Organoyttrium+Cations+and+Aluminum%3A+Synthesis+of+Aluminum-Terminated+Polyethylene+with+Extremely+Narrow+Molecular-Weight+Distribution%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Eur.+J%22%5BJournal%5D)">Reversible Chain Transfer between Organoyttrium Cations and Aluminum: Synthesis of Aluminum-Terminated Polyethylene with Extremely Narrow Molecular-Weight Distribution.</a> Chem. Eur. J. 12 (35), 8969-8978 (2006).</li>
<li>Britovsek, G. J. P., Cohen, S. A., Gibson, V. C., Maddox, P. J., van Meurs, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Iron-Catalyzed+Polyethylene+Chain+Growth+on+Zinc%3A+Linear+%CE%B1-Olefins+with+a+Poisson+Distribution%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.%2C+Int.+Ed%22%5BJournal%5D)">Iron-Catalyzed Polyethylene Chain Growth on Zinc: Linear α-Olefins with a Poisson Distribution.</a> Angew. Chem., Int. Ed. 41 (3), 489-491 (2002).</li>
<li>Xiao, A., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+Novel+Linear-Hyperbranched+Multiblock+Polyethylene+Produced+from+Ethylene+Monomer+Alone+via+Chain+Walking+and+Chain+Shuttling+Polymerization%5BTitle%5D)+AND+%22Macromolecules%22%5BJournal%5D)">A Novel Linear-Hyperbranched Multiblock Polyethylene Produced from Ethylene Monomer Alone via Chain Walking and Chain Shuttling Polymerization.</a> Macromolecules. 42 (6), 1834-1837 (2009).</li>
<li>Simon, L. C., Mauler, R. S., De Souza, R. F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Effect+of+the+alkylaluminum+cocatalyst+on+ethylene+polymerization+by+a+nickel-diimine+complex%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Polym.+Sci.+A+Polym+Chem%22%5BJournal%5D)">Effect of the alkylaluminum cocatalyst on ethylene polymerization by a nickel-diimine complex.</a> J. Polym. Sci. A Polym Chem. 37 (24), 4656-4663 (1999).</li>
<li>Hue, R. J., Cibuzar, M. P., Tonks, I. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Analysis+of+Polymeryl+Chain+Transfer+Between+Group+10+Metals+and+Main+Group+Alkyls+during+Ethylene+Polymerization%5BTitle%5D)+AND+%22ACS+Catalysis%22%5BJournal%5D)">Analysis of Polymeryl Chain Transfer Between Group 10 Metals and Main Group Alkyls during Ethylene Polymerization.</a> ACS Catalysis. 4 (11), 4223-4231 (2014).</li>
<li>Johnson, L. K., Killian, C. M., Brookhart, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((New+Pd%28II%29-+and+Ni%28II%29-Based+Catalysts+for+Polymerization+of+Ethylene+and+.alpha.-Olefins%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">New Pd(II)- and Ni(II)-Based Catalysts for Polymerization of Ethylene and .alpha.-Olefins.</a> J. Am. Chem. Soc. 117 (23), 6414-6415 (1995).</li>
<li>Ittel, S. D., Johnson, L. K., Brookhart, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Late-Metal+Catalysts+for+Ethylene+Homo-+and+Copolymerization%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Late-Metal Catalysts for Ethylene Homo- and Copolymerization.</a> Chem. Rev. 100 (4), 1169-1204 (2000).</li>
<li>Bautista, R., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+and+Diels-Alder+Cycloadditions+of+exo-Imidazolidin-2-one+Dienes%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Org.+Chem%22%5BJournal%5D)">Synthesis and Diels-Alder Cycloadditions of exo-Imidazolidin-2-one Dienes.</a> J. Org. Chem. 76 (19), 7901-7911 (2011).</li>
<li>Rulke, R. E., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((NMR+study+on+the+coordination+behavior+of+dissymmetric+terdentate+trinitrogen+ligands+on+methylpalladium%28II%29+compounds%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">NMR study on the coordination behavior of dissymmetric terdentate trinitrogen ligands on methylpalladium(II) compounds.</a> Inorg. Chem. 32 (25), 5769-5778 (1993).</li>
<li>Ward, L. G. L., Pipal, J. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Anhydrous+Nickel+%28II%29+Halides+and+their+Tetrakis+%28Ethanol%29+and+1%2C2-Dimethoxyethane+Complexes%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Syntheses%22%5BJournal%5D)">Anhydrous Nickel (II) Halides and their Tetrakis (Ethanol) and 1,2-Dimethoxyethane Complexes.</a> Inorg. Syntheses. 13, 154-164 (1972).</li>
<li>Galland, G. B., de Souza, R. F., Mauler, R. S., Nunes, F. F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((13C+NMR+Determination+of+the+Composition+of+Linear+Low-Density+Polyethylene+Obtained+with+%5B%CE%B73-Methallyl-nickel-diimine%5DPF6+Complex%5BTitle%5D)+AND+%22Macromolecules%22%5BJournal%5D)">13C NMR Determination of the Composition of Linear Low-Density Polyethylene Obtained with [η3-Methallyl-nickel-diimine]PF6 Complex.</a> Macromolecules. 32 (5), 1620-1625 (1999).</li>
<li>Cotts, P. M., Guan, Z., McCord, E., McLain, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Novel+Branching+Topology+in+Polyethylenes+As+Revealed+by+Light+Scattering+and+13C+NMR%5BTitle%5D)+AND+%22Macromolecules%22%5BJournal%5D)">Novel Branching Topology in Polyethylenes As Revealed by Light Scattering and 13C NMR.</a> Macromolecules. 33 (19), 6945-6952 (2000).</li>
<li>Wiedemann, T., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Monofunctional+hyperbranched+ethylene+oligomers%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Monofunctional hyperbranched ethylene oligomers.</a> J. Am. Chem. Soc. 136 (5), 2078-2085 (2014).</li>
<li>Mayo, F. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Chain+Transfer+in+the+Polymerization+of+Styrene%3A+The+Reaction+of+Solvents+with+Free+Radicals1%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Chain Transfer in the Polymerization of Styrene: The Reaction of Solvents with Free Radicals1.</a> J. Am. Chem. Soc. 65 (12), 2324-2329 (1943).</li>
</ol>

De auteurs verklaren geen concurrerende financieel belang.

A methyl gesubstitueerde kationische [α-diimine] NiBr2 etheenpolymerisatiekatalysator geactiveerd met MAO werd onderzocht op de competentie van etheen ketenoverdracht polymerisaties. De reacties werden gevolgd via gasopname afmetingen om de snelheid en mate van polymerisatie en katalysatorlevensduur en het molecuulgewicht van de verkregen polymeren werden bepaald via gelpermeatiechromatografie (GPC) bepaald. Aanvankelijk werd de nikkelkatalysator getest verschillende ethee...

Polyolefins zijn een belangrijke klasse van industriële polymeren met gebruik van thermoplasten en elastomeren. Aanzienlijke vooruitgang in het ontwerp van single-site-katalysatoren voor de bereiding van polyolefinen heeft geleid tot de mogelijkheid om af te stemmen molecuulgewicht, de polydispersiteit en polymeer microstructuur, wat leidt tot een breed scala van mogelijke toepassingen. 1-3 Recentelijk ketenoverdracht en chain shuttling polymerisaties werden ontwikkeld om een extra kanaal om de eigenschappen van het polymeer wijzigen geven zonder de katalysator te modificeren. 06/04 Dit systeem maakt gebruik van een single-site overgangsmetaalkatalysator en een ketenoverbrengend reagens (CTR), die typisch een hoofdgroep metaalalkyl. Tijdens polymerisatie, de groeiende polymeerketen in staat is om van de katalysator aan de CTR, waarbij de polymeerketen blijft inactief totdat het terug naar de katalysator wordt overgedragen. Ondertussen kan de alkylgroep die werd overgebracht naar de katalysator ano inleidingther polymeerketen. In een keten polymerisatie, kan men een katalysator groter aantal rijen in vergelijking met een standaard katalytische polymerisatie te initiëren. De polymeerketens worden beëindigd met ketenoverdrachtsmiddel metaal; Daarom verdere eindgroepen functionalisering mogelijk. Dit systeem kan worden gebruikt om het molecuulgewicht en de molecuulgewichtsverdeling van polyolefinen wijzigen 7 tot Aufbau-achtige alkylketen groei hoofdgroep metalen, 8 en voor de synthese van speciale polymeren met multicatalyst systemen zoals blokcopolymeren katalyseren. 9, 10 Ketenoverdracht polymerisaties zijn meest waargenomen met vroege overgangsmetalen (Hf, Zr) en alkylzinc of alkylaluminiumverbindingen reagentia, hoewel voorbeelden bestaan ​​over de overgangsmetaal-serie. 5,7,8,11-16 In typische vroege overgangsmetaal katalysatorsystemen, ketting overdracht snel, efficiënt en omkeerbare leidt tot nauwe molecuulgewichtsverdelingen. Chain overdracht / pendelen is waargenomen bij mid-to-late overgangsmetalen (bijvoorbeeld Cr, Fe, Co en Ni) met groep 2 en 12 metaalalkylen, hoewel de prijzen van de overdracht zijn zeer variabel in vergelijking met het begin van metalen. 4,7, 17-19 Twee belangrijke factoren zijn blijkbaar nodig voor een efficiënte keten overdracht: een goede match metaal-koolstof binding dissociatie energie voor de polymerisatie katalysator en ketenoverdracht reagens, en een passend sterische omgeving bimoleculaire vorming / breuk van alkyl-overbrugde bimetaal tussenproducten bevorderen . 20 Bij late overgangsmetalen, als de katalysator onvoldoende sterische omvang, beta-hydride bevatten (β-H) verwijdering zal het dominante beëindiging route en zal in het algemeen niet-competition ketenoverdracht. Hierin beschrijven we een onderzoek bimetaal chain transfer van nikkel tot zink in een bis (2,6-dimethylfenyl) -2,3-butanediimine gebaseerde katalysatorsysteem met diethylzink (ZNet 2) tot small-schaal high-throughput reacties. Ketenoverdracht worden geïdentificeerd door veranderingen in het molecuulgewicht (Mw) en de dispersiteit index van het verkregen polyetheen met gelpermeatiechromatografie-analyse. Ketenoverdracht zal ook worden geïdentificeerd door middel van 13C NMR analyse van de verhouding van vinyl verzadigde ketenuiteinden als functie ketenoverdrachtsmiddel concentratie. Een diepgaande kinetische analyse van de tarieven van de voortplanting en de keten overdracht zal ook worden gepresenteerd.

<table><tbody><tr><td>Endeavor Pressure Reactor</td><td>Biotage</td><td>EDV-1N-L</td><td></td></tr><tr><td>Blade Impellers</td><td>Biotage</td><td>900543</td><td></td></tr><tr><td>Glass Liners</td><td>Biotage</td><td>900676</td><td></td></tr><tr><td>2,3-butanedione, 99%</td><td>Alfa Aesar</td><td>A14217</td><td></td></tr><tr><td>2,6-dimethylaniline, 99%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>D146005</td><td></td></tr><tr><td>formic acid, 95%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>F0507</td><td></td></tr><tr><td>methanol, 99.8%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>179337</td><td>ACS Reagent</td></tr><tr><td>nickel (II) bromide, 99%</td><td>Strem</td><td>28-1140</td><td>anhydrous, hygroscopic</td></tr><tr><td>triethylorthoformate, 98%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>304050</td><td>dried with K2CO3 and distilled</td></tr><tr><td>1,2-dimethoxyethane, 99.5%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>259527</td><td>dried with Na/Benzophenone and distilled</td></tr><tr><td>pentane, 99%</td><td>Fisher</td><td>P399</td><td>HPLC Grade *</td></tr><tr><td>dichloromethane, 99.5%</td><td>Fisher</td><td>D37</td><td>ACS Reagent *</td></tr><tr><td>toluene, 99.8%</td><td>Fisher</td><td>T290</td><td>HPLC Grade *</td></tr><tr><td>methylaluminoxane</td><td>Albemarle</td><td>MAO</td><td>pyrophoric, 30% in toluene</td></tr><tr><td>diethylzinc, 95%</td><td>Strem</td><td>93-3030</td><td>pyrophoric</td></tr><tr><td>1,2,4-trichlorobenzene, 99%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>296104</td><td></td></tr><tr><td>1,1,2,2-tetrachloroethane-D2, 99.6%</td><td>Cambridge Isotopes</td><td>DLM-35</td><td></td></tr></tbody></table>

etheenpolymerisaties gebruik van parallelle drukreactoren en een kinetische analyse chain transfer polymerisatie

Ethylene Polymerizations Using Parallel Pressure Reactors and a Kinetic Analysis of Chain Transfer Polymerization

We tonen een werkwijze voor high-throughput screening katalysator een parallelle drukreactor vanaf de initiële synthese van een nikkel α-diimine etheenpolymerisatiekatalysator. Initiële polymerisaties met de katalysator leiden tot geoptimaliseerde reactieomstandigheden, zoals katalysatorconcentratie, ethyleendruk en reactietijd. Met behulp van gas-opname gegevens voor deze reacties, een procedure om de initiële snelheid van voortplanting (k p) te berekenen wordt gepresenteerd. Met de geoptimaliseerde omstandigheden, het vermogen van het nikkel α-diimine polymerisatiekatalysator te ketenoverdracht met diethylzink (ZNet 2) ondergaat bij ethyleenpolymerisatie onderzocht. Een werkwijze om het vermogen van de katalysator om ketenoverdracht (van molecuulgewicht en 13 C NMR-gegevens) ondergaan, berekent de mate van ketenoverdracht en bereken keten overdrachtsnelheden (k e) behandeld evalueren.

Het verbruik ethyleengas versus tijd wordt getoond in Figuur 1 voor de verschillende etheendrukken getest. Deze data wordt gebruikt om geoptimaliseerde reactieomstandigheden bepalen. Het verbruik ethyleengas versus tijd wordt getoond in Figuur 2A de katalysator alleen monsters, die wordt gebruikt om de voortplantingssnelheid (kp) berekenen. Figuur 2B toont gelpermeatiechromatografie (GPC) sporen van ketenoverdracht p...

Een protocol voor de high-throughput analyse van polymerisatiekatalysator, ketenoverdracht polymerisaties, polyethyleen karakterisering en reactie kinetische analyse wordt gepresenteerd.

Etheenpolymerisaties gebruik van parallelle drukreactoren en een kinetische analyse Chain Transfer Polymerisatie

We demonstrate a method for high-throughput catalyst screening using a parallel pressure reactor starting from the initial synthesis of a nickel ...

Het algemene doel van deze procedure is het opzetten van een polymerisatie met een hoge doorvoersnelheid en het beoordelen van het vermogen van een katalysator om ketenoverdracht te ondergaan via gedetailleerde karakterisering en kinetische analyse van het resulterende polymeer. Deze methode helpt bij het beantwoorden van kernvragen over polymerisatiekatalyse in relatie tot nieuw ontworpen katalysatoren, die ketenoverdracht kunnen benutten om efficiënte routes naar een verscheidenheid aan polymeren te produceren. Het belangrijkste voordeel van deze techniek is dat polymerisaties met een hoge doorvoersnelheid een efficiënte screening van katalysatoren en directe vergelijkingen van katalysatoren over een breed scala aan reactieomstandigheden mogelijk maken.Dr. Ryan Hugh, een postdoc in mijn laboratorium, zal deze techniek demonstreren. Los eerst 1 mL 2,3-butaandioon en 2,8 mL 2,6-dimethylaniline op in 20 mL methanol in een ronde kolf van 100 mL. Voeg vervolgens 0,4 mL mierenzuur toe en roer het reactiemengsel bij kamertemperatuur totdat de diamine neerslaat, wat gewoonlijk één tot twee uur duurt.Filter vervolgens het reactiemengsel met een glazen frit en een filterkolf en was de gele vaste stof met 20 milliliters koud methanol. Droog de vaste stof daarna in de lucht. Combineer in een glovebox één gram dim eth nickel bromide en 1,1 grams biz.Voeg twee six dimethyl phenyl, twee drie butane Dion toe aan een ronde kolf van 50 milliliter, voeg 20 milliliter dichloormethaan toe en roer dit gedurende de nacht bij kamertemperatuur. Filtreer de reactiemenging de volgende dag met een glazen frit en een vacuümfiltratiekolf. Was de bruine vaste stof met 75 milliliter chloormethaan en droog deze in vacuo.Bereid een 0,001 molar katalysator-stockoplossing door 0,0041 gram van de eerder bereide nikkelbromide-katalysator toe te voegen aan een vial met 7,5 milliliter tolueen om de nikkel-suspensie te roeren. Voeg 0,5 milliliter 30% methyl luan in tolueen toe. Roer gedurende één minuut, waarbij het reactiemengsel verandert van een bruine suspensie in een oplossing.Bereid vervolgens een 1,2 molaire dathylzinkoplossing door 0,25 milliliter dathylzink op te lossen in 1,75 milliliter tolueen. Stel alle polymerisatiereacties op in een parallelle drukreactor met bovenliggende roering, geplaatst in een handschoenenkast met stikstofatmosfeer. Programmeer de polymerisatie in de software waarbij het totale reactievolume wordt aangegeven als drie milliliter.Het spoelgas is stikstof. Het reactiegas is ethyleen. De druk bedraagt 15 tot 150 PSI en de reactietijd is één uur.De opstelling van de reactor, inclusief het toevoegen van de reagentia en oplosmiddelen, het programmeren van de software en het vastzetten van de bovenliggende bewaareenheid, is de meest kritische stap. Plaats daarna glazen liner-reactiebuisjes in de acht putjes. Voeg de reagentia toe volgens tabel één.Gebruik de dieptemeter om te controleren of de glazen inzethulsjes op de juiste hoogte staan. Plaats vervolgens de bladroerders in de bovenbouw. Nadat de reactiebuisjes zijn gevuld en is gecontroleerd of de O-ringen correct in de metalen groeven zijn geplaatst, wordt de bovenbouw voor het roeren voorzichtig op de basis geplaatst en in afwisselende volgorde vastgeschroefd.Zodra alle schroeven voldoende zijn aangedraaid, druk in de software op start. Monitor de reactie via gasopname-metingen. Na één uur polymerisatie worden de reactiebuisjes uit de glovebox verwijderd en wordt polyethyleen neergeslagen door toevoeging van 5% zoutzuur in methanol.Verwijder vervolgens het oplosmiddel en droog het polymeer onder vacuüm. Nadat de polymeerrandement is bepaald, worden 0,002 gram van het polymeer opgelost in twee milliliters 1 2 4 trichloorbenzeen bij 135 °C. Gebruik gelpermeatiechromatografie of GPC om het molecuulgewicht en de dispersiteitsindex van het gedroogde polyethyleen te analyseren.Dit monster is nu klaar om voor analyse op een hogetemperatuur-GPC te worden geplaatst. Los vervolgens 0,05 tot 0,08 gram van het polymeer op in 0,5 milliliters gedestilleerd tetrachloorethaan bij 130 °C. Vul voor hogetemperatuur carbon NMR-spectroscopie analyse van ketenoverdrachtspolymerisatie de reactor en programmeer de software volgens de eerder beschreven procedures en analyses.Het ethyleengasverbruik versus de tijd wordt hier weergegeven voor de verschillende geteste ethyleendrukken. Het ethyleengasverbruik versus de tijd wordt hier getoond voor de monsters met enkel de katalysator, wat wordt gebruikt om de voortplantingssnelheid te berekenen. GPC-chromatogrammen voor ketenoverdrachtspolymerisaties met nul tot 1000 ethylzink worden hier weergegeven.De GPC wordt gebruikt om het molecuulgewicht en de dispersiteit van de polymermonsters te berekenen. De koolstof-NMR-spectra van de polyethyleenmonsters van de volledige reeks en een uitvergroot spectrum waarin de pieken zijn gelabeld, worden hier getoond. De gegevens over het molecuulgewicht worden gebruikt om het aantal geïnitieerde ketens en de Mayo-plot te berekenen.De fit van de Mayo-plot wordt gebruikt om de verhouding tussen de snelheid van ketenoverdracht en de snelheid van propagatie te berekenen, wat vervolgens wordt gebruikt om de snelheid van ketenoverdracht te bepalen. Zodra de techniek onder de knie is, kan deze polymerisatie in twee uur worden voltooid als deze correct wordt uitgevoerd. Bij het uitvoeren van deze procedure is het belangrijk om de stockoplossingen nauwkeurig in de reactiebuisjes te pipetteren, te controleren of de reactor correct is geconfigureerd en of de bovenliggende roerunit stevig is vastgezet. Na het bekijken van deze video zou u een goed begrip moeten hebben van het opzetten van een high-throughput polymerisatie, het karakteriseren van het resulterende polymeer en het beoordelen van het vermogen van een katalysator om ketenoverdracht te ondergaan via kinetische analyse.Vergeet niet dat dathyl, zink en methyl luminox pyrofoor zijn en luchtgevoelig. Er moeten altijd passende technieken worden toegepast bij het uitvoeren van deze procedure.

ethylene-polymerizations-using-parallel-pressure-reactors-kinetic

Research

JoVE Journal

Chemistry

Scheikunde

Er wordt een methode beschreven voor de atoomorganische radicalenpolymerisatie van gefunctionaliseerde vinylmonomeren met behulp van peryleen als zichtbaar-lichtfotocatalyst.

Atoomoverdrachtsradicaalpolymerisatie van gefunctionaliseerde vinylmonomeren behulp Perylene als zichtbaar licht Photocatalyst

De belangrijkste stappen van levende anionische polymerisatie van fenylglycidylether (PheGE) met methoxy-polyethyleenglycol (MPEG- -PPheGE b) worden beschreven. Het verkregen blokcopolymeer micellen (BCMS) werden beladen met doxorubicine 14% (gew%) en aanhoudende afgifte van geneesmiddel gedurende 4 dagen onder fysiologisch relevante omstandigheden werd verkregen.

Anionische polymerisatie van een amfifiele copolymeer voor de bereiding van blokcopolymeer micellen gestabiliseerd door π-π stapelen interacties

Een protocol voor de gecontroleerde photoredox ring-opening polymerisatie van O- carboxyanhydrides gemedieerd door Ni/Zn complexen wordt gepresenteerd.

Gecontroleerd Photoredox Ring-Opening polymerisatie van O- Carboxyanhydrides gemedieerd door Ni/Zn complexen

Kristallisatie-gedreven zelf-assemblage (CDSA) toont de unieke capaciteit om cilindrische nanostructures van smalle lengte distributies te fabriceren. De organocatalyzed ring-opening polymerisatie van Epsilon-caprolacton en de daaropvolgende keten uitbreidingen van methyl methylmethacrylaat en n, n-dimethyl acrylamide worden aangetoond. Een levende CDSA protocol dat produceert monodispers cilinders tot 500 nm in lengte is geschetst.

Synthese van monodispers cilindrische nanodeeltjes via kristallisatie-gedreven zelf-assemblage van biologisch afbreekbaar blok copolymeren

Hier beschrijven we protocollen voor de bereiding van trans-cyclobutaan gesmolten cyclooctenen (tCBCO), hun polymerisatie om depolymeriseerbare olefinische polymeren te bereiden en de depolymerisatie van deze polymeren onder milde omstandigheden.  Daarnaast worden protocollen beschreven voor de voorbereiding van depolymeriseerbare netwerken en compressiegieten van stijve lineaire kunststoffen op basis van dit systeem.

Depolymeriseerbare olefinische polymeren op basis van gesmolten cycloocteenmonomeren

Tijd cursussen voor de glycosylase activiteit van 8-oxoguanine DNA glycosylase zijn bifasisch vertonen een uitbarsting van de productie, en een lineaire steady-state fase. Met behulp quench-waardeberekening, de burst en steady-state prijs kan worden gemeten, die overeenkomen met excisie van 8-oxoguanine en afgifte van de glycosylase uit het product DNA, respectievelijk.

Steady-state, Pre-steady-state, en Single-omzet Kinetic Meting voor DNA Glycosylase Activiteit

Deze video is een snelle, efficiënte methode om poly (ethyleenglycol) methacrylaat illustreren, waardoor keten polymerisaties en hydrogel synthese. Het zal laten zien hoe je methacrylamide functionaliteiten dezelfde wijze te introduceren in peptiden, detail gemeenschappelijke analytische methoden om functionalisering efficiëntie te beoordelen, suggesties voor het oplossen van problemen en geavanceerde aanpassingen, en tonen typische hydrogel karakterisering technieken.

Microgolven Functionalisering van poly (ethyleenglycol) en On-hars Peptiden voor gebruik in Chain Polymerisaties en Hydrogel Vorming

We rapporteren protocollen voor het “polymeriseren” van verschillende soorten polymeer-ingekapselde metaal-nanodeeltjes tot lange ketens van “homo-“ en “co-polymeren”.

Met behulp van polystyreen<em&gt; Block</em&gt; Poly (acrylzuur) -gecoate Metal Nanodeeltjes als monomeren voor hun homo- en co-polymerisatie

We beschrijven de vorming van chemische tuinen via injectie-experimenten die laboratoriumsimulaties mogelijk maken van natuurlijke chemische tuinsystemen die zich vormen bij onderwater hydrothermale bronnen.

Chemische Gardens als doorstroomreactoren simuleren Natural Hydrothermal Systems

Hier presenteren we een protocol voor de werking en afstemming van parallelle gesegmenteerde flow chromatografie kolommen om multiplexed detectie mogelijk te maken.

Tuning een parallelle gesegmenteerd Flow Column en Multiplexed Detection inschakelen

Leer hoe u een hoogdoorvoerpolymerisatie opzet om katalysatorprestaties bij ketenoverdracht te beoordelen door middel van kinetische analyse. Deze methode maakt efficiënte screening van katalysatoren mogelijk.

Etheenpolymerisaties gebruik van parallelle drukreactoren en een kinetische analyse Chain Transfer Polymerisatie

Meer video's verkennen