Name: Synthese van zeolieten met behulp van de ADOR (Assembly-Demontage-Organisatie-Montage) Route (Video) | JoVE Journal
Uploaded: 2016-04-03T14:00:00.000+00:00
Duration: 8 min 26 s
Description: Leer de ADOR-methode voor zeoliet-synthese met controleerbare poriegrootte. Dit protocol toont de bereiding van IPC-4 en IPC-2 via demontage en hermontage van germanium-UTL zeoliet.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

playerTrialDesktop

R.E.M. dankt de Royal Society en de E.P.S.R.C. (Grants EP/L014475/1, EP/K025112/1 en EP/K005499/1) voor het financieren van het werk op dit gebied. J.Č. erkent de Tsjechische Wetenschapsstichting voor het project van het Centrum van Excellentie (P106/12/G015) en het Europees programma voor onderzoek en ontwikkeling (FP7/ 2007-­-2013) onder subsidieovereenkomst nr. 604307. De auteurs willen P. Chlubná-Eliášová, W.J. Roth en P. Nachtigall bedanken voor de verhelderende discussies.

Let op: Raadpleeg alle relevante veiligheidsinformatiebladen (VIB) en het uitvoeren van een risicobeoordeling van alle procedures voor gebruik. Verscheidene van de chemicaliën die in deze synthese procedure acuut toxisch en carcinogeen. Gebruik de nodige veiligheidsprocedures tijdens de duur van deze procedures, waaronder de technische controles (zuurkast) en persoonlijke beschermingsmiddelen (veiligheidsbril, laboratoriumjas en geschikt chemisch bestendige handschoenen). 1. Bereiding van het structuurrichtmiddel voor de synthese van UTL <ol><li> Ontbinden 5,68 g natriumhydroxide in 140 ml gedestilleerd water. Voeg 30,66 g 1,4-dibroombutaan aan de oplossing en roer. </li><li> Verwarm de oplossing onder terugvloeikoeling (oliebad bij 110 ° C). </li><li> Voeg druppelsgewijs (1 druppel per seconde ~) 16,07 g (2R, 6S) -2,6-dimethylpiperidine en blijven tot reflux gedurende 12 uur. </li><li> Koel af tot RT en dan relaxen in een ijsbad. </li><li> Los 50 g natriumhydroxide in 75 ml gedestilleerd water tot een 40 gew% oplossing te bereiden. Cool op ijs. Voeg 70 ml ijsgekoelde 40 gew% natriumhydroxydeoplossing aan de gekoelde oplossing kiezen. </li><li> Filter de witte neerslag en los op in een minimale chloroform. </li><li> Extraheer het waterige residu met chloroform (drie 200 ml porties). Combineer de chloroform porties en droog met ~ 20 g watervrij natriumsulfaat. </li><li> Verwijder het natriumsulfaat door filtratie via filterpapier, en was met chloroform (50 ml). </li><li> Gedeeltelijk verdampen van het chloroform onder toepassing van een rotatieverdamper tot een witte neerslag begint te vormen. Verwijderd uit de rotatieverdamper en diethylether toe tot er geen neerslag zichtbaar. </li><li> Herstel het witte neerslag door filtratie filterpapier in een trechter en wassen met diethylether (50 ml). </li><li> Droog het witte neerslag bij 60 ° CO / N om het zout (6R, 10S) -6,10-dimethyl-5-azoniaspiro [4,5] decaan bromide verkregen. </li><li> Ontbinden 25,0 g(6R, 10S) -6,10-dimethyl-5-azoniaspiro [4,5] decaan-bromide in 50 ml gedestilleerd water. </li><li> Uitwisseling van het bromide-anion van hydroxide anion met een hydroxide ionenuitwisselingshars. <ol><li> 25,0 g van een hydroxide ionenuitwisselingshars het bromide zoutoplossing en roerde 12 uur. </li><li> Filtreer de oplossing met filtreerpapier en opnieuw blootstellen filtraat 25,0 g hydroxide ionenwisselaarhars onder roeren gedurende 12 uur. Herhaalde blootstelling aan hydroxide-ionen uitwisselingshars tot zilvernitraat test voor halogenen negatief resultaat geeft. Opmerking: De zilvernitraat test is een zeer gevoelige test voor het bromide-ionen. <ol><li> Zuur 0,25 ml van de productoplossing met 2 ml verdund salpeterzuur (1,0 M). Voeg 2-3 druppels zilvernitraat-oplossing (0,05 M) om het product oplossing. Als er een neerslag ontstaat dan blootstelling herhalen om de hydroxide-ionen uitwisselingshars en test tot er geen precipitaat zichtbaar. </li></ol></li></ol></li><li> Controleer de concentratie van xidee door titratie met 0,1 M (hetgeen overeenkomt met 0,1 N) zout- zuur met fenolftaleïne als indicator. Met een buret langzaam kleine hoeveelheden van 0,1 M zoutzuur aan een klein gedeelte van bekend volume van de productoplossing tot fenolftaleïne indicator slechts omslagpunt (dwz het eindpunt is bereikt). Het totale aantal mol zoutzuur gelijk aan het aantal mol hydroxide in de oorspronkelijke oplossing. </li><li> Verdun de oplossing met gedestilleerd water tot een concentratie van 0,625 M in hydroxide geven. </li></ol> 2. Voorbereiding van het moederbedrijf Ge-UTL Zeoliet <ol><li> Ontbinden 1,08 g germanium dioxide in 15 ml van een oplossing van het structuurrichtmiddel (6R, 10S) -6,10-dimethyl-5-azoniaspiro [4,5] decaan hydroxide (concentratie 0,625 M). </li><li> Voeg portiegewijze 1,246 g pyrogeen siliciumdioxide aan de bovengenoemde oplossing en roer nog eens 30 minuten totdat een homogene oplossing wordt gevormd. Opmerking: De verkregen gel heeft een molaire samenstelling van 0,8 SiO 2: 0,4 GeO 2: 0,4 ROH: 30 H 2 O, waarin ROH het structuurrichtmiddel. </li><li> Breng de gel een polytetrafluorethyleen-gevoerde autoclaaf (30 ml). Vervolgens plaatst in een oven en verhit tot 175 ° C gedurende 10 dagen. </li><li> Na 10 dagen, verwijdert de autoclaaf uit de oven en laat op natuurlijke wijze afkoelen tot kamertemperatuur. Herstellen van de witte zeoliet product door middel van filtratie. Wassen met overvloedig water (~ 200 ml). Droog de zeoliet bij 70 ° CO / N. </li><li> Verwijder het structuurrichtmiddel uit de poriën van de zeoliet van de zeolietdeeltjes verhit tot 550 ° C met een snelheid van 1 ° C min - 1, gehouden op 550 ° C gedurende 6 uur alvorens te worden gekoeld tot kamertemperatuur met een snelheid van 2 ° C min - 1. </li><li> Verwerven een poeder röntgendiffractie spectrum om de structuur te bevestigen middels protocol van de fabrikant. Opmerking: Het poeder Röntgen diffractiepatroon moet overeenkomen dat gevenn voor UTL in figuur 2. </li><li> Schaf een N2 adsorptie isotherm de porositeit te bevestigen met behulp van het protocol van de fabrikant. </li><li> Verwerven elementaire analyse met energie dispersieve röntgenspectroscopie behulp protocol van de fabrikant. </li><li> Bewaar de gecalcineerd zeoliet in een droge inerte atmosfeer om hydrolyse van het materiaal te voorkomen. </li></ol> 3. Hydrolyse van Ge-UTL bij formulier IPC-1P <ol><li> Voeg 1,0 g gecalcineerd zeoliet tot 160 ml van een 0,1 M zoutzuuroplossing. </li><li> Verwarm het mengsel bij 95 ° C gedurende 18 uur, afkoelen tot kamertemperatuur en herstellen van de vaste stof door filtratie over een papieren filter. Wassen met overvloedig water (~ 300 ml) en droog bij 70 ° CO / N. </li><li> Verwerven een poeder röntgendiffractie spectrum de structuur van IPC-1P bevestig met protocol van de fabrikant. Opmerking: Het poeder Röntgen diffractiepatroon moet overeenkomen met die gegeven IPC-1P in Figuur 2 Het gedroogde produkt wordt aangeduid.IPC-1P en opgeslagen voor verder gebruik. </li></ol> 4. Voorbereiding van de IPC-4 Zeoliet <ol><li> Plaatsen 0,5 g IPC-1P in een keramische kroes en verhit tot 575 ° C met een verwarmingssnelheid van 1 ° C min - 1, houden op 575 ° C gedurende 6 uur alvorens te worden gekoeld tot kamertemperatuur met een snelheid van 2 ° C min - 1. </li><li> Verwerven een poeder röntgendiffractie spectrum om de structuur te bevestigen middels protocol van de fabrikant. Opmerking: Het poeder Röntgen diffractiepatroon moet overeenkomen met die gegeven IPC-4 in Figuur 2. </li><li> Schaf een N2 adsorptie isotherm de porositeit te bevestigen met behulp van het protocol van de fabrikant. </li><li> Verwerven elementaire analyse met energie dispersieve röntgenspectroscopie behulp protocol van de fabrikant. Dit zal informatie geven hoeveel Ge blijft in de structuur. </li></ol> 5. Voorbereiding van de IPC-2 Zeoliet <ol><li> Voeg 0,5 g IPC-1P tot 10 ml van 1,0 M salpeterzuurzuuroplossing. </li><li> Voeg 0,1 g diethoxydimethylsilane (DEDMS) aan de oplossing. </li><li> Breng de oplossing een polytetrafluorethyleen-gevoerde autoclaaf en warmte in een oven bij 175 ° C gedurende 18 uur. </li><li> Verwijder de autoclaaf uit de oven en laat op natuurlijke wijze afkoelen tot kamertemperatuur. </li><li> Recover het witte product door middel van filtratie, wassen met een ruime hoeveelheid water (~ 100 ml) en droog bij 70 ° CO / N. </li><li> Verwerven een poeder röntgendiffractie spectrum om de structuur te bevestigen. Het poeder Röntgen diffractiepatroon moet overeenkomen met die gegeven IPC-2P in figuur 2. </li><li> Plaats het product in een keramische kroes en verhit tot 575 ° C met een verwarmingssnelheid van 1 ° C min - 1, houden op 575 ° C gedurende 6 uur alvorens te worden gekoeld tot kamertemperatuur met een snelheid van 2 ° C min - 1. </li><li> Verwerven een poeder röntgendiffractie spectrum om de structuur te bevestigen middels protocol van de fabrikant. Opmerking: Het diffractiepatroon moet overeenkomen tpet gegeven IPC-2 in figuur 2. </li><li> Schaf een N2 adsorptie isotherm de porositeit te bevestigen met behulp van het protocol van de fabrikant. </li><li> Verwerven elementaire analyse met energie dispersieve röntgenspectroscopie behulp protocol van de fabrikant. </li></ol>

<ol><li>Cundy, C. S., Cox, P. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((The+hydrothermal+synthesis+of+zeolites%3A+History+and+development+from+the+earliest+days+to+the+present+time%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">The hydrothermal synthesis of zeolites: History and development from the earliest days to the present time.</a> Chem. Rev. 103 (3), 663-701 (2003).</li>
<li>Cundy, C. S., Cox, P. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((The+hydrothermal+synthesis+of+zeolites%3A+Precursors%2C+intermediates+and+reaction+mechanism%5BTitle%5D)+AND+%22Micropor.+Mesopor.+Mater%22%5BJournal%5D)">The hydrothermal synthesis of zeolites: Precursors, intermediates and reaction mechanism.</a> Micropor. Mesopor. Mater. 82 (1-2), 1-78 (2005).</li>
<li>Wilson, S. T., Lok, B. M., Messina, C. A., Cannan, T. R., Flanigen, E. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Aluminophosphate+molecular-sieves+-+a+new+class+of+microporous+crystalline+inorganic+solids%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Aluminophosphate molecular-sieves - a new class of microporous crystalline inorganic solids.</a> J. Am. Chem. Soc. 104 (4), 1146-1147 (1982).</li>
<li>Roth, W. J., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+family+of+zeolites+with+controlled+pore+size+prepared+using+a+top-down+method%5BTitle%5D)+AND+%22Nat.+Chem%22%5BJournal%5D)">A family of zeolites with controlled pore size prepared using a top-down method.</a> Nat. Chem. 5 (7), 628-633 (2013).</li>
<li>Roth, W. J., Nachtigall, P., Morris, R. E., Cejka, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Two-Dimensional+Zeolites%3A+Current+Status+and+Perspectives%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Two-Dimensional Zeolites: Current Status and Perspectives.</a> Chem. Rev. 114 (9), 4807-4837 (2014).</li>
<li>Chlubná, P., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((3D+to+2D+Routes+to+Ultrathin+and+Expanded+Zeolitic+Materials%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Mater%22%5BJournal%5D)">3D to 2D Routes to Ultrathin and Expanded Zeolitic Materials.</a> Chem. Mater. 25 (4), 542-547 (2013).</li>
<li>Chlubná-Eliášová, P., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((The+Assembly-Disassembly-Organization-Reassembly+Mechanism+for+3D-2D-3D%5BTitle%5D)+AND+%22Transformation+of+Germanosilicate+IWW+Zeolite.+Angew.+Chem.+Int.+Ed%22%5BJournal%5D)">The Assembly-Disassembly-Organization-Reassembly Mechanism for 3D-2D-3D.</a> Transformation of Germanosilicate IWW Zeolite. Angew. Chem. Int. Ed. 53 (27), 7048-7052 (2014).</li>
<li>Morris, R. E., Čejka, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Exploiting+chemically+selective+weakness+in+solids+as+a+route+to+new+porous+materials%5BTitle%5D)+AND+%22Nat.+Chem%22%5BJournal%5D)">Exploiting chemically selective weakness in solids as a route to new porous materials.</a> Nat. Chem. 7 (5), 381-388 (2015).</li>
<li>Paillaud, J. L., Harbuzaru, B., Patarin, J., Bats, N. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Extra-large-pore+zeolites+with+two-dimensional+channels+formed+by+14+and+12+rings%5BTitle%5D)+AND+%22Science%22%5BJournal%5D)">Extra-large-pore zeolites with two-dimensional channels formed by 14 and 12 rings.</a> Science. 304 (5673), 990-992 (2004).</li>
<li>Corma, A., Diaz-Cabanas, M. J., Rey, F., Nicolooulas, S., Boulahya, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((ITQ-15%3A+The+first+ultralarge+pore+zeolite+with+a+bi-directional+pore+system+formed+by+intersecting+14-+and+12-ring+channels%2C+and+its+catalytic+implications%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Comm%22%5BJournal%5D)">ITQ-15: The first ultralarge pore zeolite with a bi-directional pore system formed by intersecting 14- and 12-ring channels, and its catalytic implications.</a> Chem. Comm. , 1356-1357 (2004).</li>
<li>Rouquerol, J., Llewellyn, P., Rouquerol, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Is+the+BET+equation+applicable+to+microporous+adsorbents%3F%5BTitle%5D)+AND+%22Stud.+Surf.+Sci.+Catal%22%5BJournal%5D)">Is the BET equation applicable to microporous adsorbents?</a> Stud. Surf. Sci. Catal. 160, 49-56 (2006).</li>
<li>Trachta, M., Bludsky, O., Cejka, J., Morris, R. E., Nachtigall, P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((From+Double-Four-Ring+Germanosilicates+to+New+Zeolites%3A+In+Silico+Investigation%5BTitle%5D)+AND+%22Chemphyschem%22%5BJournal%5D)">From Double-Four-Ring Germanosilicates to New Zeolites: In Silico Investigation.</a> Chemphyschem. 15 (14), 2972-2976 (2014).</li>
<li>Wheatley, P., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Zeolites+with+continuously+tuneable+porosity%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed%22%5BJournal%5D)">Zeolites with continuously tuneable porosity.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 53 (48), 13210-13214 (2014).</li>
</ol>

De auteurs hebben niets te onthullen.

Een volledige beschrijving van de feitelijke mechanisme van de ADOR proces valt buiten het bestek van dit document, maar kan worden gevonden in de gepubliceerde artikelen geciteerd. 3, 5, 8 Het is echter de moeite waard als uitbreiding van het potentiële belang van het proces. De ADOR Werkwijze zeoliet bereiding verschilt aanzienlijk van traditionele zeoliet synthese in de wijze waarop de uiteindelijke materiaal wordt bereid. De belangrijkste gevolg daarvan is dat materialen bereid met de werkwijze ADOR het potentieel fundamenteel anders dan traditioneel zeolieten zijn. In het bijzonder is er ruimte om de ADOR methode te gebruiken om materialen die energetisch verschillend zijn voor te bereiden. De theorie hierachter is beschreven in referentie-8. De controle poreusheid ander gebied waar de ADOR werkwijze leert verschillende eigenschappen van traditionele methoden. 13 Met name is het mogelijk preparBent een hele reeks zeolieten met continu afstembare poreusheid, die tot dusver niet mogelijk geweest zeolieten bereid met hydrothermische synthese. De wijziging van de serie schakelen in stap 3 van de hierboven beschreven werkwijze. Door het veranderen van de concentratie van het gebruikte 0,1 M zuur helemaal tot 6 M (en zelfs hoger) kan men de aard van het uiteindelijke materiaal te passen. De volledige details van hoe dit kan worden gerealiseerd, wordt gegeven in referentie 13. Dit is zowel een geweldige kans en een risico. Soms als de concentratie van het gebruikte zuur, de temperatuur en de resterende tijd te reageren niet optimaal de resulterende materialen vertonen een diffractiepatroon wanneer de positie van de grootste piek komt niet overeen met die getoond in figuur 2. In een dergelijke situatie wat blijkt door vergelijking van de poeder röntgenpatronen van het experiment met de in referentie 13 beschreven. De kritische stappen in het protocol die ervoor zorgen dat een succesvolle outcome wordt bereikt zijn die omgaan met de manipulaties. Ten eerste is het belangrijk dat elke oplossing in contact met de gelaagde tussenproducten niet alkalische, omdat dit stimuleert oplossen van silica, vooral bij hoge temperatuur. Ten tweede, de onomkeerbare laatste stap van het proces ADOR is de belangrijkste factor, en dus een goede organisatie van het materiaal (stappen 3,2 en 5,2) is cruciaal voor het succes van het proces. Zoals hierboven beschreven, tijd en zuren zijn beide belangrijke variabelen in het proces en zo te waarborgen dat deze stappen worden geoptimaliseerd is zeer belangrijk. Zoals hierboven beschreven is er een vereiste dat de ouder zeoliet een germanosilicate het germanium in specifieke plaatsen in de structuur. Dit zal het aantal zeolieten die kunnen worden gebruikt als ouder beperken. Zeoliet UTL is het enige materiaal dat aanzienlijk is onderzocht als ouder. Echter, er zijn vroege aanwijzingen dat andere ouders met succes ap zou kunnen zijnvermenigvuldigd om het proces, maar verder werk is nodig op dit gebied. Te zorgen voor ADOR methode werkt, moet grote zorg worden genomen bij de bewerkingen na de demontage stap zodat de lagen van het tussenproduct IPC-1P niet oplossen of significante omlegging ondergaan. Het is ook belangrijk om de zuurgraad, tijd en temperatuur van de reactieomstandigheden recht om de eindproducten te optimaliseren krijgen. Dergelijke fijne controle over de reactie omstandigheden kan nogal verwarrend in eerste instantie, en is een belangrijke drijvende kracht achter onze wens om een ​​video beschrijving van de procedure. Samenvattend, deze procedure beschrijft hoe de ADOR werkwijze zeoliet synthese kan worden toegepast op de germanosilicate de UTL raamwerkstructuur twee verschillende zeolieten, IPC-2 (OKO) en IPC-4 (PCR) te vormen.

Zeolieten zijn een klasse van stoffen die bestaan ​​uit een driedimensionaal open opstelling van hoek-sharing tetraeders, waarbij het metaalkation (traditioneel silicium en aluminium) bij de centra van de tetraedrische zijn omgeven door 4 oxide anionen. Verschillende opstellingen van deze hoek verdeling tetraëders leiden tot verschillende zeoliet kaders die diverse architecturen poriën kan bezitten. Deze poriën structuren kunnen kleine moleculen, wat leidt tot hun toepassingen in petrochemische, nucleaire en medische gebieden, onder andere geschikt. Merk op dat zeoliet topologieën en materialen worden gegeven codes die hun topologie (zoals UTL) of een daadwerkelijke materiaal (bv, IPC-2) te identificeren - voor meer informatie zie de website van de International Zeolite Association, www.iza-online.org . De cruciale eigenschap van zeolieten is hun poreusheid, die hun nut gedefinieerd door voor het bedrag en accessibilteit van het binnenoppervlak waar de meeste belangrijke chemie optreedt. Dit bepaalt weer de chemische activiteit en selectiviteit van de materialen. Een belangrijk doel in zeoliet wetenschap (en inderdaad in alle poreus materiaal wetenschap) is om de porositeit te controleren. Zeolieten worden traditioneel gesynthetiseerd door de hydrothermische werkwijze, 1, 2 die in de afgelopen 50 jaren weinig veranderd. In feite, de laatste grote vooruitgang plaatsgevonden in 1961 met de introductie van quaternaire ammoniumzouten zoals structuurrichtmiddelen middelen 1 en in 1982 met de ontdekking dat fosfor kan worden vervangen door silicium die tot de aluminofosfaatmaterialen familie van materialen. 3 gezien het grote nut van zeolieten, is er grote belangstelling voor de ontwikkeling van nieuwe routes naar nieuwe materialen. Een dergelijke route is de onlangs ontwikkelde ADOR strategie 4-7, waar een ouder zeoliet wordt gemonteerd, dan Disassembled en de resulterende species georganiseerd op zodanige wijze dat laatste Montage zodat een nieuwe vaste stof. Deze maakt gebruik van een vooraf bereide zeoliet die inherente instabiliteit ingebouwd in het raamwerk, dat wij kunnen uitbuiten heeft. 8 Deze slechte stabiliteit komt voort uit de opname van hydrolytisch instabiele germanium dat bij voorkeur ligt binnen het D4R (dubbel vier ringen) eenheden die bind aangrenzende silica rijke lagen samen (figuur 1). Deze D4R units kunnen selectief worden verwijderd met een relatief milde behandeling waardoor verdere chemische manipulaties worden uitgevoerd op de tussenliggende gelaagde materiaal. 4 Het belangrijkste verschil tussen de traditionele hydrothermische synthese en ADOR is de laatste methode raamwerk vormen. In hydrothermische synthese is dit een omkeerbaar proces waardoor de uiteindelijke structuur kristallijn zijn. In ADOR proces is echter de laatste kader formatiestadium (Hermontage) is een onomkeerbare condensation van de lagen bij hoge temperatuur. De sleutel tot het verkrijgen van sterk kristallijne uiteindelijke materiaal is dan de Organisatie stap, waarbij de gelaagde tussenprodukten zijn in de juiste relatieve posities zodat de onomkeerbare condensatie in nieuwe kaders zo optimaal mogelijk gebeuren. In het volgende voorbeeld tonen we hoe de ouder zeoliet, een germanosilicate de UTL zeoliettopologie, 9, 10 kunnen worden bereid (de montage stap) met een vooraf bereid organisch kation als structuur-dirigerende middel (SDA). De sleutel tot het succes van dit protocol is de locatie van germanium in specifieke plaatsen in het zeoliet, waardoor de bovenliggende Ge- UTL worden gedemonteerd en georganiseerde behulp hydrolyse in zuur om de gelaagde tussenproduct genoemd IPC-1P produceren. Dit tussenproduct kan vervolgens op twee manieren worden behandeld. Directe montage van de IPC-1P materiaal bij hoge temperatuur leidt toa zeoliet met de IPC-4 structuur, waarvan de topologie krijgt de code PCR door de International Zeolite Association (IZA). De IPC-1P kan verschillend worden door middel intercalatie van een silicium bevattende species tussen de lagen georganiseerd. We noemen het resultaat van deze manipulatie IPC-2P. Hoge temperatuurbehandeling van deze geïntercaleerd en georganiseerde IPC-2P materiaal leidt tot een nieuwe zeoliet genaamd IPC-2, waarvan de topologie krijgt de IZA code OKO. Het verschil tussen de OKO (IPC-2) en PCR (IPC-4) topologieën dat IPC-2 bevat silica subeenheden (een vier ring, S4R) tussen UTL achtige lagen dat IPC-4 heeft geen S4R eenheden. De zeolieten worden gekenmerkt door röntgendiffractie, N2 adsorptie en energie dispersieve röntgenanalyse met behulp van een scanning elektronenmicroscoop.

<table><tbody><tr><td>Natriumhydroxide</td><td>Fisher Chemical</td><td>S/4920/53</td><td>99%</td></tr><tr><td>1,4-dibroombutaan</td><td>Aldrich</td><td>140805-500G</td><td>99%</td></tr><tr><td>(2R,6S)-2,6-dimethylpiperidine&nbsp;</td><td>Aldrich</td><td>41470-100ML</td><td>>99%</td></tr><tr><td>Paraffienolie</td><td>Fisher Chemical</td><td>P/0320/17</td><td></td></tr><tr><td>Chloroform</td><td>Fisher Chemical</td><td>C/4920/17</td><td>>99%</td></tr><tr><td>Natriumsulfaat (watervrij)</td><td>Fisher Chemical</td><td>S/6600/60</td><td>>99%</td></tr><tr><td>Diethylether</td><td>Sigma Aldrich</td><td>24002-2.5L</td><td>>99.5%</td></tr><tr><td>Ambersep 900-OH</td><td>Acros Organics</td><td>301340025</td><td></td></tr><tr><td>Zoutzuur, 0,1 N</td><td>Fluka</td><td>318965-500ML</td><td></td></tr><tr><td>Fenolftaleïne</td><td>Sigma Aldrich</td><td>105945-50G</td><td>ACS Reagent</td></tr><tr><td>Zilvernitraat</td><td>Ames Goldsmith</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Germaniumdioxide</td><td>Alfa Aesar</td><td>11155</td><td>100.00%</td></tr><tr><td>fumed silica (Cab-o-sil M-5)</td><td>Acros Organics</td><td>403731500</td><td></td></tr></tbody></table>

synthese van zeolieten met behulp van de ador (assembly-demontage-organisatie-montage) route

Synthesis of Zeolites Using the ADOR (Assembly-Disassembly-Organization-Reassembly) Route

Zeolieten zijn een belangrijke klasse van materialen die een breed scala aan toepassingen hebben, zoals heterogene katalysatoren en adsorbenten die afhankelijk zijn van hun framework-topologie. Voor nieuwe toepassingen of verbeteringen van bestaande, zijn nieuwe zeolieten met nieuwe pore-systemen wenselijk. We demonstreren een methode voor de synthese van nieuwe zeolieten door gebruik van de ADOR-route. ADOR is een acroniem voor Assembleren, Demonteren, Organiseren en Reassembleren. Deze synthetische route maakt gebruik van de assemblage van een relatief slecht stabiel materiaal dat selectief kan worden gedemonteerd in een gelaagd materiaal. Het resulterende gelaagde intermediaat kan vervolgens op verschillende manieren worden georganiseerd door zorgvuldige chemische manipulatie en vervolgens geassembleerd in zeolieten met nieuwe topologieën. Door de organisatie-stap van de synthetische route zorgvuldig te beheersen, zijn nieuwe zeolieten met nog nooit eerder geziene topologieën in staat om te worden gesynthetiseerd. De structuren van deze nieuwe zeolieten worden bevestigd door middel van poeder X-ray diffractie en verder gekarakteriseerd door stikstofadsorptie en scanning elektronenmicroscopie. Deze nieuwe synthetische route voor zeolieten toont zijn capaciteit om nieuwe frameworks te produceren die nooit eerder zijn bereid met traditionele zeolietsynthesetechnieken.

Powder X-ray diffractiepatronen (figuur 2) werden verzameld voor alle materialen die, zoals de tussenlaag fasen IPC-1P en IPC-2P. Poeder röntgendiffractie is de primaire techniek om de aard van de zeoliet aanwezige fasen te bepalen. Merk op dat de kristalstructuren van IPC-1P en IPC-2P niet volledig gekarakteriseerd, de materialen altijd enigszins ongeordend. Echter kan elke diffractiepatroon worden gebruikt als een &quot;vingerafdruk&quot; voor de fase van belang. Het belangrijkste kenmerk te zoeken is de positie van de pieken in het patroon, dat informatie over de grootte van de eenheid cel geeft. Elk van de zeolieten (en tussenproducten) een andere eenheid celgrootte en zo de piekposities in elke verzamelde diffractiepatroon zijn diagnostisch voor de aanwezigheid van dat specifieke fase en moet overeenkomen met de posities van de referentiepatronen figuur 2. In partiname de positie van de grootste piek is het eerste ding om te zoeken. Als de positie van de hoofdpiek komt overeen met de positie in de referentiepatronen dan moet men kijken of de andere pieken ook overeenkomen. Als de diffractometer gebruikt goed is uitgelijnd en onderhouden dan moet deze wedstrijd relatief goed. Extra pieken in het monster aanwezige röntgen- diffractiepatronen die niet in de respectieve patroon in figuur 2 zijn geven aan dat het bereide monster niet fase zuiver. De intensiteiten van de pieken in het diffractiepatroon niet belangrijk voor de fase identificatieprocedure, en ze kunnen verschillen tussen het monster en referentiepatronen vanwege verschillen in instrumentatie kan dus worden genegeerd. Intensiteiten alleen belangrijk geworden bij het invullen volledige structurele studies om gegevens over atomaire posities, die niet noodzakelijk in deze studie krijgen. Terwijl röntgendiffractie de primaire method structuuranalyse, stikstof adsorptie-isothermen (Figuur 3) kan ook worden gebruikt om het product zeolieten karakteriseren. Deze experimentele werkwijze vereist ten eerste dat moleculen (gewoonlijk water) die in de poriën van het kanaal worden verwijderd door verwarming van het monster, gewoonlijk onder vacuüm. Daarna wordt het monster afgekoeld, meestal 77 K, en kleine hoeveelheden stikstofgas worden toegediend aan het systeem en ofwel gravimetrische of volumetrische metingen gebruikt om te bepalen hoeveel stikstof wordt geadsorbeerd door het monster. De hoeveelheid stikstof geadsorbeerd wordt uitgezet tegen de druk van gas aan de in figuur 3 isothermen geven. Een succesvolle synthese zal isothermen van een soortgelijke vorm vertonen met die getoond in figuur 1. In de beste omstandigheden de totale hoeveelheid geadsorbeerd zal het grootst zijn voor de ouder UTL monster, waarbij het ​​bedrag lager voor IPC-2 en de laagste voor het IPC-4. Dit komt overeen met de verandering in poriegrootte. Van dezegegevens is het mogelijk om oppervlakken met behulp van de BET vergelijking (Tabel 1) te verkrijgen. 11 Elementanalyse is een andere techniek die kan worden gebruikt om te bepalen in hoeverre germanium uit het product verwijderd. Elke geschikte chemische analyse techniek kan worden gebruikt, maar we hebben gebruikt energie dispersieve röntgenanalyse (EDX) met een rasterelektronenmicroscoop de samenstelling van de bovenliggende Ge-UTL zeoliet kennen en de uiteindelijke zeolieten IPC-2 en -4 (Tabel 1). <img alt="figuur 4" src="/files/ftp_upload/53463/53463fig1.jpg" /> Figuur 1. Voorgestelde schema van het mechanisme van ouder zeoliet UTL definitief zeolieten IPC-2 en -4. D4R eenheid van moederbedrijf UTL is gemarkeerd in het rood. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/53463/53463fig1large.jpg" target="_blank">P</a>lease klik hier om een ​​grotere versie van deze figuur te bekijken. <img alt="figuur 4" src="/files/ftp_upload/53463/53463fig2.jpg" /> Figuur 2. Poeder röntgen diffractiepatronen van de bovenliggende als gemaakt en gecalcineerd zeoliet UTL (links) en de tussen- en uiteindelijke zeolieten (rechts). IPC-2P is het product van de intercalerende gelaagde IPC-1P met DEMDA voorafgaande aan het branden. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/53463/53463fig2large.jpg" target="_blank">klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.</a> <img alt="figuur 4" src="/files/ftp_upload/53463/53463fig3.jpg" /> Figuur 3. Stikstof adsorptieisothermen geregistreerd bij 77 K voor UTL (zwart), IPC-2 (blauw) en IPC-4 (rood). Isotherm wordt getoond als ongevulde vorm en de desorptiop isotherm als gevulde vorm. Dit cijfer wordt vriendelijk gereproduceerd met toestemming van Nature Publishing Group uit referentie 4. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/53463/53463fig3large.jpg" target="_blank">Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.</a> <table><tbody><tr><td> Zeoliet </td><td> BET Oppervlakte (m 2 / g) </td><td> Si: Ge Ratio </td></tr><tr><td> Ge-UTL </td><td> 541,3 ± 1,1 </td><td> 5.8 </td></tr><tr><td> IPC-2 </td><td> 334 ± 1.0 </td><td> &gt; 500 </td></tr><tr><td> IPC-4 </td><td> 236 ± 0,7 </td><td> 90 </td></tr></tbody></table> Tabel 1. Porositeitswaarden en elementaire samenstelling van zeolieten.

Een protocol voor de bereiding van nieuwe zeolieten door de ADOR (A ssembly- D isassembly- O rganization- R eassembly) syntheseroute wordt gepresenteerd.

Synthese van zeolieten met behulp van de ADOR (Assembly-Demontage-Organisatie-Montage) Route

Zeolites are an important class of materials that have wide ranging applications such as heterogeneous catalysts and adsorbents which are dependent on ...

Het algemene doel van deze video is om de assembly-disassembly-organization-reassembly-methode (ADOR) te demonstreren voor het bereiden van nieuwe zeolietmaterialen door een vooraf geassembleerde zeoliet te demonteren in zijn componenten, om deze vervolgens op verschillende manieren te organiseren en opnieuw samen te stellen tot nieuwe materialen. Zeolieten zijn uiterst belangrijke vaste stoffen die in diverse industrieën worden gebruikt, variërend van katalysatoren in olieraffinaderijen tot antibacteriële coatings op medische hulpmiddelen. De ADOR-methode voor het bereiden van zeolieten verschilt sterk van traditionele methoden voor zeolietanalyse.En als gevolg hiervan verschillen ook de typen materialen die we kunnen prepareren. Dit opent vele mogelijkheden voor nieuwe toepassingen. In deze video laten we u zien hoe u twee nieuwe zeolieten met verschillende poriegroottes kunt maken: IPC-4, met de kleinste poriegrootte, en de grotere, IPC-2.Om de ouder-germanium-UTL-zeoliet te assembleren, wordt eerst 1,08 gram germaniumdioxide opgelost in 15 milliliter van een oplossing van het structuursturende agens. Voeg 1,246 gram pyrogene siliciumdioxide in porties toe aan de oplossing en roer nog 30 minuten door tot er een homogene oplossing is gevormd. Breng de resulterende gel over naar een Polytetrafluoroethyleen-gevoerde autoclaaf.Plaats het vervolgens in een oven en verhit het gedurende 10 dagen tot 175 °C. Haal de autoclaaf na 10 dagen uit de oven en laat deze op natuurlijke wijze afkoelen tot kamertemperatuur. Win het witte zeolietproduct terug via filtratie.Was met overvloedige hoeveelheden water voordat de zeoliet gedurende de nacht bij 70 °C wordt gedroogd. Verwijder het structuursturende agens uit de poriën van de zeoliet door de zeoliet te verhitten tot 550 °C met een snelheid van 1 °C per minuut, houd de temperatuur vervolgens zes uur lang op 550 °C voordat het materiaal met een snelheid van 2 °C per minuut wordt afgekoeld tot kamertemperatuur. Verkrijg een poeder-röntgendiffractiepatroon om de structuur te bevestigen volgens het protocol van de fabrikant.Bewaar de gecalcineerde zeoliet in een droge, inerte atmosfeer om hydrolyse van het materiaal te voorkomen. Om de ouderzeoliet te desintegreren, hydrolyseert u de germanosilicaat UTL om IPC-1P te vormen door 1 gram gecalcineerde zeoliet toe te voegen aan 160 milliliters van een 0,1 molaire zoutzuuroplossing. Nadat dit mengsel 18 uur lang is verhit bij 95 °C, laat u het afkoelen tot kamertemperatuur en wint u de vaste stof terug door filtratie met filterpapier.Was het vaste bestanddeel met ruime hoeveelheden water en droog dit gedurende de nacht bij 70 °C. De laatste stappen bestaan uit het organiseren en opnieuw samenstellen van de IPC-1P in de nieuwe zeolieten. Plaats ter voorbereiding van de IPC-4-zeoliet 0,5 gram IPC-1P in een keramische smeltkroes.Verhit het monster tot 575 °C met een opwarmsnelheid van 1 °C per minuut. Houd de temperatuur vervolgens zes uur lang constant op 575 °C, alvorens af te koelen tot kamertemperatuur met een snelheid van 2 °C per minuut. Neem een poeder-röntgendiffractiespectrum op om de structuur te bevestigen volgens het protocol van de fabrikant.Om de IPC-2 zeoliet te bereiden, voegt u 0,5 gram IPC-1P toe aan 10 milliliter 1,0 molaire salpeterzuuroplossing. Voeg vervolgens 0,1 gram diethoxymethylsilaan toe aan de oplossing. Overbreng de oplossing naar een autoclaaf met een Polytetrafluoroethyleen-voering.Verhit het mengsel vervolgens 18 uur lang in een oven bij 175 °C. Haal de autoclaaf uit de oven en laat deze op natuurlijke wijze afkoelen tot kamertemperatuur. Win het witte product terug via filtratie, was het met overvloedige hoeveelheden water en droog het gedurende de nacht bij 70 °C.Plaats het product in een keramische smeltkروز en verhit dit volgens een verwarmings- en afkoelprotocol. Verkrijg tot slot een poeder röntgendiffractiespectrum om de structuur te bevestigen aan de hand van het protocol van de fabrikant. De bereiding van IPC-4 begint met de vooraf geassembleerde germanium UTL.Blootstelling aan een 0,1 molaire zure oplossing leidt tot desassemblage, waarbij IPC-1P wordt gevormd. De IPC-1P-lagen worden vervolgens georganiseerd in een gunstige oriëntatie. Op dit punt worden de lagen via condensatie opnieuw geassembleerd tot een zeoliet om IPC-4 te vormen.Hier wordt het algemene proces voor de preparatie van IPC-2 getoond. Blootstelling aan een 0,1 molaire zure oplossing leidt, zoals eerder beschreven, tot de vorming van IPC-1P. Vervolgens worden extra siliciumspecies tussen de lagen van de resulterende IPC-1P geïntroduceerd om het systeem te organiseren.De lagen worden vervolgens via condensatie hersteld tot een zeoliet om IPC-2 te vormen. Het verschil tussen de uiteindelijke IPC-2 en IPC-4 materialen is hun poriegrootte, veroorzaakt door de introductie van extra silicium tussen de lagen. Het verschil tussen de twee structuren is zichtbaar in de röntgendiffractiepatronen.De meest intense piek voor IPC-2 bevindt zich bij een lagere 2-theta hoek dan die voor IPC-4, wat aantoont dat het een grotere eenheidscel heeft. Andere technieken, zoals stikstofadsorptie-experimenten, kunnen ook worden gebruikt om het verschil in poriegrootte tussen de materialen te visualiseren. IPC-4 heeft een lagere capaciteit voor stikstof dan IPC-2, terwijl de moeder-UTL-zeoliet de hoogste capaciteit voor stikstof heeft.Zodra deze procedure onder de knie is, is dit een betrouwbare en algemene methode voor het maken van zeolieten. Variaties in de procedure, die in de literatuur te vinden zijn, kunnen leiden tot andere zeolieten zoals IPC-6, IPC-7, IPC-9 en IPC-10. Na de ontwikkeling van deze techniek werd de weg vrijgemaakt voor onderzoekers op het gebied van zeolieten om de synthese van materialen te verkennen waarvan voorheen werd gedacht dat ze onuitvoerbaar waren.Dergelijk werk opent grote mogelijkheden voor het prepareren van zeolieten met nieuwe typen structuren, waarvan we hopen dat ze vervolgens nieuwe toepassingen mogelijk maken. Na het bekijken van deze video zou u een goed begrip moeten hebben van hoe u het ADOR-proces uitvoert, en met een beetje oefening zou u in staat moeten zijn om de aanpassingen uit de gepubliceerde literatuur door te voeren om ook alle andere mogelijke zeolieten te maken. De belangrijkste voordelen van deze techniek zijn dat de uiteindelijke materialen werkelijk voorspelbaar zijn en dat de porositeit van de uiteindelijke vaste stof beheersbaar is op een manier die bij traditionele zeoliet-synthese niet mogelijk is.Over het algemeen zullen personen die nieuw zijn met deze methode moeite hebben, omdat deze ingaat tegen de gangbare denkwijze. In plaats van het materiaal van onderaf op te bouwen, demonteert u eerst een materiaal, om het vervolgens opnieuw op te bouwen tot een materiaal met een nieuwe structuur.

synthesis-zeolites-using-ador-assembly-disassembly-organization

Research

JoVE Journal

Chemistry

Scheikunde

Synthese, activering, en karakterisering van opzettelijk ontworpen metaal-organische raamwerk materialen is een uitdaging, vooral als bouwstenen onverenigbaar zijn of ongewenste polymorfe zijn thermodynamisch bevoordeeld ten opzichte van de gewenste vormen. We beschrijven hoe toepassingen van oplosmiddelhoudende bijgestaan ​​linker uitwisseling, poeder röntgendiffractie in haarvaten en activering via superkritische CO 2 drogen, kan een aantal van deze uitdagingen aan te pakken.

Synthese en karakterisering van gefunctionaliseerde metaal-organische roosters

Ernstige verwondingen van het ruggenmerg resulteren vaak in weefseldefekten. Er worden twee mogelijkheden beschreven om dergelijke openingen succesvol te overbruggen om weefseladaptatie, regeneratieve reacties en functionele verbetering bij ratten te bevorderen via implantatie van een mechanisch microconnector-systeem na acute verwonding en vijf weken na volledige doorknipping van het ruggenmerg.

Experimentele Strategieën om Grote Tissue Hiaten in de Gewonde Spinal Cord brug na Acute en chronische Letsel

Een tweedimensionaal modelmateriaal van discotisch zirkoniumfosfaat werd ontwikkeld. Het anorganische kristal met gelaagdde structuur werd gesynthetiseerd door hydrothermale, reflux- en microgolfgeassisteerde methoden. Bij exfoliatie met organische moleculen kunnen gelaagde kristallen worden omgezet in monolagen, en een nematische vloeibare kristalfase werd gevormd bij voldoende concentratie van monolagen.

Synthese en afschilfering van discotische zirkonium Fosfaten om colloïdale vloeibare kristallen te verkrijgen

Een protocol voor de synthese en karakterisering van colloïden bekleed met supramoleculaire delen wordt beschreven. Deze supramoleculaire colloïden ondergaan zelf-assemblage bij de activering van de waterstofbruggen tussen de aan het oppervlak verankerde moleculen door UV-licht.

Synthese en karakterisering van Supramoleculaire colloïden

Een protocol voor gasadsorptiemetingen bij hoge temperatuur en hoge druk op zeoliet H-ZSM-5 met behulp van een adsorptiemeetapparaat gebaseerd op een langatate kristallen microbalans wordt gepresenteerd. Voorafgaand aan de adsorptiemetingen wordt de synthese van zeoliet H-ZSM-5 op de langatate kristallen microbalans sensor gedemonstreerd door middel van de stoom-geassisteerde kristallisatie (SAC) methode.

Adsorption Device basis van een Langatate kristal microbalans voor hoge temperatuur hoge druk gas adsorptie in zeoliet H-ZSM-5

Een protocol wordt gepresenteerd voor de synthese van informatie-gecodeerde peptoid oligomeren en voor de sequentie-gerichte zelfassemblage van deze peptoids in moleculaire ladders met behulp van amines en aldehyden als dynamische covalente reactant paren en Lewis zure zeldzame aarde metalen triflates als multi-role reagentia.

Synthese van informatiedragende Peptoids en hun reeks-geleide Dynamische Covalent Zelfassemblage

Een *BEA zaadkristal werd geladen op een poreuze α-Al2O3-ondersteuning door de dipcoatingmethode en hydrothermisch geteeld zonder gebruik te maken van een organisch structuurgeleidingsmiddel. Een *BEA-type zeolietmembraan met zeer weinig defecten werd met succes voorbereid door de secundaire groeimethode.

Organische structuur-sturende agentvrije synthese voor *BEA-type Zeoliet Membraan

Dit artikel presenteert een nieuwe en handige route om Fe2O3/ faujasite (FAU) -type zeolietcomposietmateriaal uit rode grond te synthetiseren. De gedetailleerde syntheseparameters zijn nauwkeurig afgesteld. Het verkregen composietmateriaal kan worden gebruikt voor efficiënte met zware metalen verontreinigde watersanering, wat wijst op de mogelijke toepassingen ervan in de milieutechniek.

Resource Recycling van rode grond om Fe2O3 / FAU-type zeolietcomposietmateriaal te synthetiseren voor verwijdering van zware metalen

De gerichte synthese van nieuwe metaal-organische raamwerken (MOF's) is moeilijk en hun ontdekking hangt af van de kennis en creativiteit van de chemicus. Met methoden met hoge doorvoer kunnen complexe synthetische parametervelden snel en efficiënt worden verkend, waardoor het proces van het vinden van kristallijne verbindingen en het identificeren van synthetische en structurele trends wordt versneld.

Ontdekking en synthese optimalisatie van isoreticulaire Al(III) op fosfonaat gebaseerde metaal-organische raamwerkverbindingen met behulp van high-throughput methoden

Post-synthetische liganduitwisseling (PSE) is een veelzijdig en krachtig hulpmiddel voor het installeren van functionele groepen in metaal-organische raamwerken (MOFs). Het blootstellen van MOFs aan oplossingen die triazool- en tetrazol-gefunctionaliseerde liganden bevatten, kan deze heterocyclische moieties opnemen in Zr-MOFs via PSE-processen.

Synthese van triazol en tetrazol-gefunctionaliseerde Zr-gebaseerde metaal-organische raamwerken door post-synthetische liganduitwisseling

Dit protocol beschrijft de synthese, hemoglobine-inkapseling en oppervlakte-PEGylatie van hiërarchisch poreuze UiO-66-nanodeeltjes die ontworpen zijn voor zuurstofafgifte. De procedure combineert defectengineering met rekbevorderde biorthogonale conjugatie om zeer doorlatende en fysiologisch stabiele dragers te genereren die geschikt zijn voor biomedische toepassingen.

Synthese, hemoglobine-inkapseling en biorthogonale PEGylatie in hiërarchisch poreuze uiO-66-nanodeeltjes voor zuurstofafgiftetoepassingen

Leer de ADOR-methode voor zeoliet-synthese met controleerbare poriegrootte. Dit protocol toont de bereiding van IPC-4 en IPC-2 via demontage en hermontage van germanium-UTL zeoliet.

Synthese van zeolieten met behulp van de ADOR (Assembly-Demontage-Organisatie-Montage) Route

Meer video's verkennen