Name: Voorbereiding en reactiviteit van een Triphosphenium bromide Zout: een handige en stabiele bron van fosfor (I) (Video) | JoVE Journal
Uploaded: 2016-11-22T15:00:00.000+00:00
Duration: 8 min 46 s
Description: Leer de synthese van een stabiel triphosphenium bromide zout als bron van fosfor(I) voor anorganische en organische chemie. Deze methode levert hoge opbrengsten met commercieel verkrijgbare reagentia.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

De auteurs danken de Natural Sciences and Engineering Research Council (NSERC) van Canada en de Canada Foundation for Innovation (CFI) voor de financiering en beursondersteuning.

OPMERKING: gedeutereerde oplosmiddelen werden gedroogd volgens literatuurprocedure indien nodig, en alle oplosmiddelen werden gedroogd over een reeks Grubbs&#39;-type kolommen 12 en ontgast vóór gebruik. Kalium 1,2,4-tris (difenylfosfino) cyclopentadieen [K] [(Ph 2 P) 3 C 5 H 2] en het N-heterocyclisch carbeen 1,3,4,5-tetramethylimidazole-2-ylideen (Me Me NHC ) werden gesynthetiseerd volgens de literatuurprocedures en deze werd gesublimeerd voor gebruik. 9,13 Cyclohexene werd gedroogd over CaH2 gedestilleerd en ontgast vóór gebruik. Acetonitril-d3 (CD3CN) en dichloormethaan-d2 (CD 2 Cl 2) werden gedroogd boven fosforpentoxide en ontgast vóór gebruik. Diatomeeënaarde werd gedroogd in een oven bij 150 ° C gedurende de nacht voorafgaand aan gebruik. Alle andere reagentia werden gebruikt zoals ontvangen. 1. Synthese van [dppeP] [Br] <ol><li> Dissolve 1,00 g 1,2-bis (difenylfosfino) ethaan (dppe) in ongeveer 40 ml watervrij, ontgast dichloormethaan (DCM) in een 250 ml Schlenk kolf onder een inert gas, voorzien van een rubber septum. </li><li> Met een injectiespuit of canule overdracht, voeg 2,53 ml van droog, ontgast, cyclohexeen het Schlenk kolf die de geroerde oplossing van DPPE. </li><li> Aan deze oplossing, voeg 0,26 ml PBr3 via een injectiespuit druppelsgewijs onder krachtig roeren. De oplossing moet meteen weer lichtgeel, en witte neerslag vormt zich na roeren van de oplossing gedurende 20 min. Laat de reactie roeren gedurende enkele uren of een nacht. </li><li> Na roeren gedurende enkele uren of een nacht, wordt het reactiemengsel gefiltreerd door een gefrit kolf bedekt met één inch dik diatomeeënaarde plug om het neerslag te verwijderen. </li><li> Verzamel de resulterende oplossing en verwijder de DCM onder vacuüm op een Schlenk lijn. </li><li> Aan de ontstane olie, voeg ongeveer 75 ml tetrahydrofuran (THF), terwijl stirring krachtig (of sonificeren) waarbij het product als een witte vaste stof precipiteren. </li><li> Direct na het witte neerslag vormt, verzamelen door middel van filtratie met een filter van gesinterd kolf onder een inerte atmosfeer. De vaste stof onmiddellijk en kan de suspensie geen reactie geroerd gedurende meer dan 30 minuten. </li><li> Eenmaal verzameld, lossen een kleine hoeveelheid [dppeP] [Br] CD 2 Cl 2 of CDCl3 aan 31p, 1 H en 13C NMR verkrijgen zuiverheid te bevestigen. [dppeP] [Br] kan worden permanent opgeslagen in een inerte atmosfeer of wekenlang de benchtop. 6 </li></ol> 2. Synthese van [dppeP] [BPh4] <ol><li> Los op 0,5 g [dppeP] [Br] zout in 5 ml DCM in een Schlenk kolf. Roer de oplossing onder stikstof gas. Voeg vervolgens 0,35 g natriumtetrafenylboraat in 5 ml THF. </li><li> Laat de oplossing roeren gedurende enkele uren of een nacht tot een fijn precipitaat vormt. </li><li> Centrifugeer de suspension om het neerslag (KBr) verwijderen en het oplosmiddel verwijderd onder verminderde druk ter verkrijging [dppeP] [BPh4] als een wit poeder. </li></ol> 3. Synthese van [Me NHC Me 2 P] [BPh4] <ol><li> Plaats een 100 ml Schlenk kolf met 0,200 g Me NHC Me en een roerstaafje onder een inerte atmosfeer. </li><li> Laad een 100 ml rondbodemkolf met 0,603 g [dppeP] [BPh 4] onder een inerte atmosfeer. </li><li> Canule overdracht 20 ml van THF aan de Schlenk kolf die 0,200 g Me NHC Me en beginnen met magnetisch roeren. </li><li> Canule overdracht 20 ml van THF aan de 100 ml rondbodemkolf met 0,603 g [dppeP] [4 BPh] en roer totdat het is opgelost. </li><li> Cannula spoel de inhoud van [dppeP] [BPh4] in THF aan het geroerde oplossing van NHC Me Me in THF en laat de gele oplossing roeren gedurende 1 uur. </li><li> Concentreer de gele solution een derde van het oorspronkelijke volume (13 ml) onder verminderde druk. </li><li> Voeg diethylether (Et2O) (40 ml) aan de oplossing onder roeren geconcentreerde precipitatie van het gele product initiëren en laat de resulterende suspensie geroerd gedurende 20 min. </li><li> Plaats een afgedichte frit aangebracht bevestigd aan een 100 ml Schlenk kolf in de Schlenk-lijn en maak een inerte atmosfeer door het evacueren van de kolf via vacuüm en vullen van de fles met stikstof uit de Schleck lijn. Evacueren gedurende 5 min en opnieuw vullen met stikstof 3 keer om een ​​inerte atmosfeer te verzekeren. </li><li> Canule overdracht van de Et 2 O ophanging in het apparaat en filteren het neerslag. </li><li> Was het neerslag met 10 ml Et2O driemaal en laat het precipitaat te drogen onder verlaagde druk gedurende 2 uur. </li><li> Optioneel) Laat het filtraat en de wasvloeistoffen langzaam verdampen onder stikstof DPPE herkristalliseren. Was de kristallen met een minimale hoeveelheid hexanen, droog, en verzamel dekristallen voor hergebruik. </li></ol> 4. Synthese van (Ph 2 P) C 5 H 2 (Ph 2 P) 2 P <ol><li> Aan een 150 ml Schlenk kolf met 0.484g [dppeP] [Br] in een inerte atmosfeer, voeg 40 ml van droog, ontgast THF. </li><li> Plaats de Schlenk in een droogijs / acetonbad om de suspensie afkoelen tot -78 ° C. </li><li> Canule dragen een THF-oplossing van 0.625g [K] [(Ph 2 P) 3 C 5 H 2] in een rondbodemkolf de Schlenk flash bevattende [dppeP] [Br]. </li><li> Nadat de toevoeging is voltooid, verwijdert de Schlenk kolf van acetonbad en laat opwarmen tot kamertemperatuur. Na roeren gedurende 2 uur wordt de oplossing lichtgeel met een wit precipitaat aanwezig. </li><li> Breng de schorsing een lucht-vrije gefritte filter voorzien van een 150 ml Schlenk kolf, de witte neerslag (KBr) te verwijderen. </li><li> Verzamel de gele oplossing en verwijder de THF onder vacuüm. </li><li> Voeg een 80:20mengsel van droge ontgaste diethylether: pentaan aan de verkregen olie en laat roeren gedurende 20 min. </li><li> Verzamel het product (Ph 2 P) C 5 H 2 (Ph 2 P) 2 P als een lichtgele neerslag door filtreren van de suspensie door een luchtvrije, gesinterd kolf. De resterende ether / pentaan oplossing bevat de DPPE verontreiniging en kunnen worden weggegooid of kan het oplosmiddel onder vacuüm en verzameld voor verder gebruik DPPE verwijderd. </li></ol>

<ol><li>Macdonald, C. L. B., Ellis, B. D., Swidan, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Low-Oxidation-State+Main+Group+Compounds%5BTitle%5D)+AND+%22Encyclopedia+of+Inorganic+and+Bioinorganic+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Low-Oxidation-State Main Group Compounds.</a> Encyclopedia of Inorganic and Bioinorganic Chemistry. , (2011).</li>
<li>Coffer (née Monks), P. K., Dillon, K. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Cyclic+triphosphenium+ions+and+related+species%5BTitle%5D)+AND+%22Coord.+Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Cyclic triphosphenium ions and related species.</a> Coord. Chem. Rev. 257 (5-6), 910-923 (2013).</li>
<li>Schmidpeter, A., Lochschmidt, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((New+Products+from+PCl3%2C+P%28NMe2%293%2C+and+AlCl3%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Internat.+Ed.+in+Engl%22%5BJournal%5D)">New Products from PCl3, P(NMe2)3, and AlCl3.</a> Angew. Chem. Internat. Ed. in Engl. 25 (3), 253-254 (1986).</li>
<li>Schmidpeter, A., Lochschmidt, S., Karaghiosoff, K., Sheldrickb, W. S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Triphosphane-l%2C3-di-ium+Ions%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Chem.+Soc.+Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">Triphosphane-l,3-di-ium Ions.</a> J. Chem. Soc. Chem. Commun. , 1447-1448 (1985).</li>
<li>Ellis, B. D., Carlesimo, M., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Stabilised+phosphorus%28I%29+and+arsenic%28I%29+iodide%3A+readily-synthesised+reagents+for+low+oxidation+state+main+group+chemistry%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">Stabilised phosphorus(I) and arsenic(I) iodide: readily-synthesised reagents for low oxidation state main group chemistry.</a> Chem. Commun. 15 (15), 1946-1947 (2003).</li>
<li>Norton, E. L., Szekely, K. L. S., Dube, J. W., Bomben, P. G., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+convenient+preparative+method+for+cyclic+triphosphenium+bromide+and+chloride+salts%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">A convenient preparative method for cyclic triphosphenium bromide and chloride salts.</a> Inorg. Chem. 47 (3), 1196-1203 (2008).</li>
<li>Ellis, B. D., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Phosphorus%28I%29+iodide%3A+a+versatile+metathesis+reagent+for+the+synthesis+of+low+oxidation+state+phosphorus+compounds%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Phosphorus(I) iodide: a versatile metathesis reagent for the synthesis of low oxidation state phosphorus compounds.</a> Inorg. Chem. 45 (17), 6864-6874 (2006).</li>
<li>Kosnik, S. C., Farrar, G. J., Norton, E. L., Cooper, B. F. T., Ellis, B. D., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Low-Valent+Chemistry%3A+An+Alternative+Approach+to+Phosphorus-+Containing+Oligomers%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Low-Valent Chemistry: An Alternative Approach to Phosphorus- Containing Oligomers.</a> Inorg. Chem. 11 (53), 13061-13069 (2014).</li>
<li>Kosnik, S. C., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+zwitterionic+triphosphenium+compound+as+a+tunable+multifunctional+donor%5BTitle%5D)+AND+%22Dalton+Trans%22%5BJournal%5D)">A zwitterionic triphosphenium compound as a tunable multifunctional donor.</a> Dalton Trans. 45 (14), 6251-6258 (2016).</li>
<li>Binder, J. F., Swidan, A., Tang, M., Nguyen, J. H., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Remarkably+stable+chelating+bis-N-heterocyclic+carbene+adducts+of+phosphorus%28I%29+cations%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">Remarkably stable chelating bis-N-heterocyclic carbene adducts of phosphorus(I) cations.</a> Chem. Commun. 51 (36), 7741-7744 (2015).</li>
<li>Binder, J. F., Corrente, A. M., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+simple+route+to+phosphamethine+cyanines+from+S%2CN-heterocyclic+carbenes%5BTitle%5D)+AND+%22Dalton+Trans%22%5BJournal%5D)">A simple route to phosphamethine cyanines from S,N-heterocyclic carbenes.</a> Dalton Trans. 45 (5), 2138-2147 (2016).</li>
<li>Pangborn, A. B., Ma Giardello,, Grubbs, R. H., Rosen, R. K., Timmers, F. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Safe+and+Convenient+Procedure+for+Solvent+Purification%5BTitle%5D)+AND+%22Organometallics%22%5BJournal%5D)">Safe and Convenient Procedure for Solvent Purification.</a> Organometallics. 15 (5), 1518-1520 (1996).</li>
<li>Smaliy, R. V., Beaupérin, M., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Hexaphosphine%3A+A+multifaceted+ligand+for+transition+metal+coordination%5BTitle%5D)+AND+%22Eur.+J.+Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Hexaphosphine: A multifaceted ligand for transition metal coordination.</a> Eur. J. Inorg. Chem. (9), 1347-1352 (2012).</li>
<li>Klebach, T. C., Lourens, R., Bickelhaupt, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+of+mesityldiphenylmethylenephosphine%3A+a+stable+compound+with+a+localized+phosphorus%3Acarbon+bond%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Amer.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Synthesis of mesityldiphenylmethylenephosphine: a stable compound with a localized phosphorus:carbon bond.</a> J. Amer. Chem. Soc. 100 (15), 4886-4888 (1978).</li>
<li>Alcarazo, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((%CE%B1-Cationic+Phosphines%3A+Synthesis+and+Applications%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Eur.+J%22%5BJournal%5D)">α-Cationic Phosphines: Synthesis and Applications.</a> Chem. Eur. J. 20 (26), 7868-7877 (2014).</li>
</ol>

De auteurs hebben niets te onthullen.

Kristalstructuren en multinucleaire NMR (31P, 1 H en 13 C) werden verkregen voor alle producten gemeld verbinding te bevestigen. Electrospray-ionisatie massaspectrometrie werd gebruikt om de aanwezigheid van kationen bevestigen en elementaire analyse werd gebruikt voor analytische zuiverheid van de monsters bevestigen. Het is absoluut noodzakelijk dat alle reacties worden uitgevoerd in een lucht-vrij en droge omgeving om ervoor te zorgen dat er geen onverwach...

De chemie van de belangrijkste groep elementen in ongewoon lage oxidatie of valentie staten is van het fundamentele belang als gevolg van hun unieke binding en de structuur van een gebied met een aanzienlijk belang in de afgelopen twee decennia. 1 Naast dergelijke verbindingen weer te geven vaak reactiviteiten die zijn zeer verschillend van die van hun typischer oxidatietoestand tegenhangers. In die zin kunnen ze aanzienlijk potentieel als reagens voor complexere hoofdgroep element-bevattende materialen te bouwen. Een klasse landmark van Laagvalente fosforhoudende moleculen &quot;triphosphenium&quot; kationen die eerst door Schmidpeter werden gerapporteerd in 1980. 2 Deze ionen hebben een dicoordinate fosfor (I) -ion geligeerd door twee phosphonio substituenten, met de stabielere varianten opgebouwd uit een . chelerende kader 3,4 Onze fractie heeft de syntheses van triphosphenium halogenidezouten geoptimaliseerd 5-7 en heeftaangetoond dat deze stabiele verbindingen zijn veelzijdig P + overdrachtsmiddelen die bruikbaar zijn voor de gecontroleerde synthese van fosfor (I) bevattende oligomeren, zwitterionen 8, 9 en phosphamethine cyaninekleurstoffen. 10,11 Terwijl de oorspronkelijke synthese van dergelijke verbindingen omvatten vaak gevaarlijke fosfor bevattende reagentia en / of voorwaarden sterk verminderen, de gecontroleerde route die wij presenteren is veilig, P-atoom efficiënt en handig. De methode resulteert in zeer zuivere materialen die kunnen worden gebruikt als kleurstoffen, liganden voor overgangsmetaalcomplexen en voorlopers voor complexe fosforhoudende soorten.

<table><tbody><tr><td>bis(diphenyl)fosfino ethaan (dppe)</td><td>Strem</td><td>1663-45-2</td><td>98% Opgeslagen in een handschoenenkast, gebruikt zoals het is.&nbsp;</td></tr><tr><td>Watervrij Dichloormethaan (DCM)</td><td>Sigma Aldrich</td><td>270997</td><td>Gepuurd via een oplosmiddelzuiveringssysteem of standaardmethoden</td></tr><tr><td>Watervrij Cyclohexeen</td><td>Sigma Aldrich</td><td>29240</td><td>Gedroogd over calciumhydride en gedistilleerd.</td></tr><tr><td>Fosforustribromide (PBr3)</td><td>Sigma Aldrich</td><td>157783</td><td>99% Opgeslagen in een handschoenenkast, gebruikt zoals het is. Luchtgevoelig.</td></tr><tr><td>Watervrij Tetrahydrofuran (THF)</td><td>Sigma Aldrich</td><td>401757</td><td>Gepuurd via een oplosmiddelzuiveringssysteem of standaardmethoden</td></tr><tr><td>Methyleenchloride-D2 (CD2Cl2)</td><td>Sigma Aldrich</td><td>DLM-23-25</td><td>Gedroogd over fosforpentaoxide, onder vacuüm overgebracht of gedistilleerd</td></tr><tr><td>Acetonitril</td><td>Alfa Aesar</td><td>5/8/1975</td><td>Opgeslagen in een handschoenenkast, gebruikt zoals het is</td></tr><tr><td>Natriumtetrafenylboraat</td><td>Sigma Aldrich</td><td>T25402</td><td>Opgeslagen in een handschoenenkast, gebruikt zoals het is</td></tr><tr><td>Watervrij Di-ethylether&nbsp;</td><td>Sigma Aldrich</td><td>673811</td><td>Gepuurd via een oplosmiddelzuiveringssysteem of standaardmethoden</td></tr><tr><td>Watervrij Pentaan</td><td>Sigma Aldrich</td><td>236705</td><td>Gepuurd via een oplosmiddelzuiveringssysteem of standaardmethoden</td></tr></tbody></table>

voorbereiding en reactiviteit van een triphosphenium bromide zout: een handige en stabiele bron van fosfor (i)

Preparation and Reactivity of a Triphosphenium Bromide Salt: A Convenient and Stable Source of Phosphorus(I)

We presenteren hier de optimale synthese van een triphosphenium bromide zout. Behalve dat het een veelzijdig reagens metathese, wanneer deze uitzonderlijk stabiele Laagvalente-fosforbevattende verbinding werkt als een bruikbare P + overdrachtsmiddel. In tegenstelling tot traditionele methoden om laag-coördinaat fosfor soorten die meestal noodzakelijk pyrofoor fosfor bevattende precursoren (witte fosfor, tris (trimethylsilyl) fosfine, etc.), of agressieve reductiemiddelen (alkalimetalen, kaliumgrafiet, etc.), de huidige aanpak niet gepaard gaat met vonkende of explosieve reagentia en kan gedaan worden op grote schaal (&gt; 20 g) in uitstekende opbrengsten door studenten met air-vrije synthetische training. Het bromide tegenion wordt gemakkelijk uitgewisseld met andere anionen zoals tetrafenylboraat (hierin beschreven) voor een normaal zout metathese reagentia materialen met gewenste eigenschappen en reactiviteiten verkrijgen. De veelzijdigheid van deze P + overdracht eenAANPAK wordt geïllustreerd door de reacties van deze triphosphenium precursors met een N-heterocyclisch carbeen en een anionisch bisfosfine, die elk gemakkelijk verplaatsen de neutrale bisfosfine een NHC-gestabiliseerde fosfor (I) kation en een fosfor (I) die zwitterion geven respectievelijk .

Een stabiele zout ([dppeP] [Br]) die een lage valente fosfor (I) bron kan eenvoudig worden gesynthetiseerd door toevoeging van PBr3 tot diphenylphosphinoethane (DPPE) in aanwezigheid van overmaat cyclohexeen (figuur 1) 6. Na opwerken van het reactiemengsel, 31P NMR spectra tonen de aanwezigheid van een signaal dat aanzienlijk triplet bij -220 ppm is afgeschermd en een doublet signaal bij 50 ppm. Sterke koppeli...

De synthese van een tripfosfeniumbromide-zout wordt beschreven en het gebruik ervan als P+ overdrachtsmiddel wordt geschetst door middel van reacties met een N-heterocyclische carbeen en een anionische bisfosfine, waarbij respectievelijk een NHC-gestabiliseerde P(I) kation en een P(I) bevattend zwitterion worden verkregen.

Voorbereiding en reactiviteit van een Triphosphenium bromide Zout: een handige en stabiele bron van fosfor (I)

We present herein the optimized synthesis of a triphosphenium bromide salt. Apart from being a versatile metathesis reagent, this unusually stable ...

Het algemene doel van dit experiment is om het bromidezout van een stabiel fosfor(I)kation te bereiden dat kan dienen als een handige synthetische bron van fosfor(I)plus ionen. De voorlopers die met deze methode zijn bereid, zijn gebruikt voor de bereiding van vele soorten fosforhoudende moleculen met toepassingen in de anorganische chemie, organische chemie en katalyse. De belangrijkste voordelen van deze techniek zijn dat de synthese gemakkelijk is en hoog opbrengend vanuit commercieel verkrijgbare reagentia en dat de resulterende voorlopermolecuul lucht- en vochtbestendig is.Het demonstreren van de synthese P(I)bromide zal door Max worden gedaan, een student uit mijn laboratorium. Het demonstreren van de synthese van de Biscarbeen Fosfor(I)Tetrafenylboraat zal door Justin worden gedaan, een promovendus uit mijn laboratorium. Het demonstreren van de synthese van een multifunctioneel zwitterionisch fosfenotriphosphineo molecuul zal door Steph worden gedaan, een promovendus uit mijn laboratorium.Om deze procedure te beginnen, lost u 1,00 gram dppe op in DCM onder inerte gas. Bereid de reagentia voor zoals beschreven in het tekstprotocol, voeg dan 40 milliliter anhydrisch gedegasseerd dichloromethaan toe aan een 250 milliliter Schlenk-kolf uitgerust met een rubberen septum. Gebruik een spuit om 2,53 milliliter droog gedegaseerd cyclohexaan toe te voegen, voeg dan 0,26 milliliter fosfortribromide druppelsgewijs toe met krachtig roeren.De oplossing zou onmiddellijk bleekgeel moeten worden met witte neerslag die zich na 20 minuten vormt. Laat de reactie overnacht roeren. Nadat het roeren voltooid is, filtert u het reactiemengsel door een frit-kolf voorzien van een silicaplug van een inch dik om de neerslag te verwijderen.Verwijder het DCM van de resulterende oplossing onder vacuüm op een flanklijn, voeg dan 75 milliliter tetrahydrofuraan toe onder krachtig roeren om het product als een witte vaste stof te laten bezinken. Onmiddellijk nadat de neerslag is gevormd, verzamelt u deze via filtratie met een frit-kolf onder een inerte atmosfeer. Los in een Schlenk-kolf 0,5 gram P(I)bromide-zout op in vijf milliliter DCM.Roer de oplossing onder stikstofgas en voeg vervolgens 0,35 gram natriumtetrafenylboraat toe in vijf milliliter THF. Roer de reactie door voor een nacht. Nadat het roeren voltooid is, centrifugeer de suspensie om de resulterende neerslag te verwijderen.Controleer of de neerslag is gescheiden en verzamel de oplossing door middel van canula overdracht naar een Schlenk-kolf. Verwijder vervolgens het oplosmiddel onder verminderde druk om dppe P(I)tetrafenylboraat als een witte poeder te verkrijgen. Laad een 100 milliliter Schlenk-kolf met 0,200 gram methyl-carbeen en een roerstaaf onder een inerte atmosfeer, laad vervolgens een 100 milliliter ronde bodemkolf met 0,603 gram dppe P(I)tetrafenylboraat onder een inerte atmosfeer.Breng via canula overdracht 20 milliliter THF over naar de Schlenk-kolf. Begin met magnetisch roeren. Breng vervolgens via canula overdracht 20 milliliter THF over naar de ronde bodemkolf totdat de dppe P(I)tetrafenylboraat is opgelost.Breng vervolgens via canula overdracht de oplossing van dppe P(I)tetrafenylboraat en THF over naar de Schlenk-kolf met de carbeenoplossing. Laat de oplossing een uur roeren. Nadat het roeren voltooid is, concentreer de gele oplossing tot een derde van het oorspronkelijke volume onder verminderde druk.Voeg 40 milliliter dimethylether toe aan de Schlenk-kolf. Laat de suspensie gedurende 20 minuten roeren en plaats vervolgens een afgesloten fritfilter aan een 100 milliliter flankflacon op de Schlenk-lijn. Evacueer de flacon gedurende vijf minuten met behulp van vacuüm, vul vervolgens drie keer met stikstof van de Schlenk-lijn om een inerte atmosfeer te creëren.Breng vervolgens via canula overdracht de di-ethylether suspensie over in het apparaat en filtreer de neerslag. Was de neerslag drie keer met 10 milliliter di-ethylether en droog de neerslag vervolgens twee uur onder verminderde druk. Begin door 0,484 gram P(I)bromide toe te voegen aan een 150 milliliter Schlenk-kolf in een inerte atmosfeer, voeg vervolgens 40 milliliter droog gedegaseerd THF toe.Plaats de kolf in een dry-ice-acetonbad om de suspensie af te koelen tot min 78 graden Celsius. Terwijl de suspensie afkoelt, bereid een oplossing van 0,625 gram kalium-124-trisdifenylfosfino-cyclopentadieen en THF voor zoals beschreven in het tekstprotocol. Breng de oplossing via canula overdracht onder roeren over naar de Schlenk-kolf.Nadat de overdracht voltooid is, haalt u de Schlenk-kolf uit het bad en laat u deze opwarmen tot kamertemperatuur. Roer gedurende twee uur en een witte neerslag zal zich vormen, verwijder vervolgens de neerslag door de suspensie over te brengen naar een lucht-vrije fittingfilter uitgerust met een 115 milliliter Schlenk-kolf. Verzamel de gele oplossing, verwijder vervolgens het THF onder vacuüm.Voeg een 80 tot 20 mengsel van di-ethylether tot pentaan toe aan de resulterende olie, roer gedurende 20 minuten. Filtreer vervolgens de suspensie door een lucht-vrije fittingkolf om de gele neerslag te verzamelen. In deze studie wordt een stabiel zout bereid dat een laagvalent fosfor(I)bron bevat door de toevoeging van fosfortribromide aan difenylfosfino-ethaan in aanwezigheid van overtollig cyclohexaan.In de monsters kan het bromide-ion worden uitgewisseld voor een minder reactief anion zoals tetrafenylboraat. De toevoeging van dppe P(I)tetrafenylboraat aan een oplossing met twee equivalenten van het methyl-carbine genereert de gele fosfo-methaan-diamine kleurstof biscarbeenfosfor(I)tetrafenylboraat. De reactie van kalium-1, 2, 4-trisdifenylfosfino-cyclopentadieen in een een-op-één stoichiometrische verhouding met dppe P(I)bromide levert fosfino-trifos

preparation-reactivity-triphosphenium-bromide-salt-convenient-stable

Research

JoVE Journal

Chemistry

Scheikunde

De hierin beschreven protocol heeft tot doel uit te leggen en verkorten de vele obstakels in de weg van de ingewikkelde route die leidt tot gewijzigde nucleosidetrifosfaten. Bijgevolg Dit protocol maakt zowel de synthese van deze geactiveerde bouwstenen en hun beschikbaarheid voor praktische toepassingen.

Nucleosidetrifosfaten - Van Synthese tot biochemische karakterisering

Dichloor {bis [1,1 ', 1'' - (phosphinetriyl) tripiperidine]} palladium [(P (NC 5 H 10) 3) 2 Pd (Cl) 2] (1) is een makkelijk toegankelijk, goedkoop, en de lucht stabiel, maar zeer actieve Heck katalysator met een uitstekende functionele groep tolerantie die efficiënt werkt onder milde reactieomstandigheden de koppeling producten geven zeer hoge opbrengsten.

Mizoroki-Heck De koppeling gekatalyseerd door Dichloro {bis [1,1 &#39;, 1&#39;&#39; - (phosphinetriyl) tripiperidine]} palladium onder milde Reactieomstandigheden

Hier presenteren we een protocol voor de synthese van twee carbonyl-gedecoreerde carbenen. Het protocol maakt deze interessante verbindingen gemakkelijk beschikbaar voor chemici van alle vaardigheidsniveaus. Naast de synthese van deze twee carbenen, wordt ook hun gebruik bij de activering van witte fosfor beschreven.

Bereiding en het gebruik van Carbonyl ingerichte carbenen in de activering van witte fosfor

Ruthenium fosfine complexen worden veel gebruikt voor homogene katalytische reacties zoals hydrogeneringen. De synthese van een reeks nieuwe drietandige ruthenium complexen met het N -triphos ligand N (CH2 PPh 2) 3 gerapporteerd. Bovendien wordt de stoichiometrische reactie van een dihydride Ru- N -triphos complex met levulinezuur beschreven.

De Synthese, karakterisering en reactiviteit van een serie van ruthenium<em&gt; N</em&gt; -triphos<sup&gt; Ph</sup&gt; Complexen

De synthese van chalcogenidoplumbaten(II,IV) via de in situ reductie van nominaal "PbCh2" (Ch = Chalcogen) en via een vaste-staat reactie en daaropvolgende solvothermale reacties wordt gepresenteerd. Bovendien worden de reactiviteiten van plumbaat(II) oplossingen beschreven, die tot het zwaarste bekende CO-homoloog tot nu toe leiden: de µ-PbSe ligand.

De combinatie van Solid-state en oplossing-gebaseerde technieken: Synthese en reactiviteit van Chalcogenidoplumbates (II of IV)

Representatieve experimentele procedures voor de synthese van N-(2-alkoxyvinyl) sulfonamiden en latere bekering tot phthalan en Fenylethylamine derivaten worden gepresenteerd in detail.

Voorbereiding van N-(2-alkoxyvinyl) sulfonamiden van N- tosyl-1,2,3-triazolen en latere bekering tot gesubstitueerde Phthalans en fenethylaminen

Oligonucleotide 5′-trifosfaten zijn alomtegenwoordige componenten in essentiële biologische routes en worden steeds vaker gebruikt in biotechnologische toepassingen. Hier beschrijven we technieken voor de routinematige synthese en zuivering van oligonucleotide-5′-trifosfaten, uitgaande van oligonucleotiden bereid door standaard geautomatiseerde synthesetechnieken.

Chemische trifosforylering van oligonucleotiden

Hier beschrijven we een protocol voor de synthese van laagwaardige metaal-organische raamwerken (LVMOF's) uit laagwaardige metalen en multitopische fosfine-linkers onder luchtvrije omstandigheden. De resulterende materialen hebben potentiële toepassingen als heterogene katalysatornabootsingen van homogene katalysatoren op basis van laagwaardig metaal.

Experimentele benaderingen voor de synthese van laagwaardige metaal-organische raamwerken uit multitopische fosfine-linkers

Een eenvoudige procedure voor de bereiding van samariumdijodide...

Voorbereiding en gebruik van samariumdijodide (SMI<sub&gt; 2</sub&gt;) In Organic Synthesis: The mechanische rol van HMPA en Ni (II) zouten in de Samarium Barbier Reaction

Hier presenteren we een protocol over hoe de hoeveelheid en verdeling van metalen in een monster kan worden bepaald met behulp van synchrotron X-ray fluorescentie. We richten ons op adherante cellen en beschrijven de chemische fixatiemethode om dit monster voor te bereiden. Vervolgens beschrijven we hoe het monster kan worden gemonteerd en beeldvorming kan worden uitgevoerd met behulp van synchrotron X-stralen.

Het voorbereiden hechtende cellen voor X-stralen fluorescentie beeldvorming door Chemical Fixatie

Leer de synthese van een stabiel triphosphenium bromide zout als bron van fosfor(I) voor anorganische en organische chemie. Deze methode levert hoge opbrengsten met commercieel verkrijgbare reagentia.

Voorbereiding en reactiviteit van een Triphosphenium bromide Zout: een handige en stabiele bron van fosfor (I)

Meer video's verkennen