Name: Het bepalen van de chemische samenstelling van Corrosion Inhibitor / Metal Interfaces met XPS: minimaliseren Bericht Immersion Oxidatie (Video) | JoVE Journal
Uploaded: 2017-03-15T13:00:00.000+00:00
Duration: 7 min 44 s
Description: Leer een betrouwbare methode om oxidatie van metalen substraten te voorkomen tijdens overdracht naar XPS. Dit protocol verbetert de nauwkeurigheid van chemische analyse van corrosieremmerinterfaces in zure oplossingen.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

playerTrialDesktop

Het werk werd ondersteund door AkzoNobel door middel van een samenwerkingsovereenkomst met de Universiteit van Manchester. PMG is dankbaar voor het Fondo Sectorial CONACYT - SENER Hidrocarburos en het Instituto Mexicano de Peteróleo voor financiële steun. TB dankzij Mellitah Oil &amp; Gas Companyfor financiering van haar studententijd. KK erkent financiële steun van de EPSRC (EP / L01680X / 1) door de Materialen voor veeleisende omgevingen Centrum voor doctoraatsopleiding. &quot;PAL dankzij CONACYT voor financieel te ondersteunen haar verblijf in Manchester. Ten slotte zijn alle van de auteurs erkennen Ben Spencer voor zijn technische ondersteuning en advies.

1. Ondergrond / Solution Voorbereiding <ol><li> Bereiding van koolstofstaal substraat <ol><li> Snijd een ongeveer 2 - 3 mm dikke schijf uit een cilindrische koolstofstaal staaf (10 ± 2 mm diameter) met een precisie snijmachine. Employ koelvloeistof tijdens het snijden procedure om mechanische schade te minimaliseren. </li><li> Grind beide cirkelvormige vlakken en de rand van de schijfvormige monster met een reeks SiC papier, dwz 600 grit, 800 grit, grit 1200, 2400 grit en 4000 grit. </li><li> Poetsmiddel beide cirkelvormige vlakken en de rand van de schijfvormige monster met ofwel diamantpasta of aluminapoeder (3 urn en / of 1 pm) tot een spiegel afwerking wordt verkregen. </li><li> Ultrasone trillingen het monster bij kamertemperatuur gedurende ongeveer 10 minuten in elk van de volgende: gedeïoniseerd water, aceton, ethanol, en tenslotte weer gedeïoniseerd water. </li><li> Droog alle oppervlakken van het monster onder een luchtstroom. </li><li> Bewaar het monster in een van beideeen exsiccator of vacuümexsiccator tot vereist. In het ideale geval eindigen de voorbereiding van de koolstof-staal substraat net voor oplossing onderdompeling. </li></ol></li><li> Bereiding van remde 1 M HCl-oplossing <ol><li> Voeg 10,2 M HCl aan gedeïoniseerd water tot een 1 M HCl-oplossing te produceren. LET OP: HCl is schadelijk en corrosief. Onderneem deze stap in een zuurkast, het dragen van geschikte persoonlijke beschermingsmiddelen. </li><li> Ontbinden xg van geselecteerde organische-CI (bijvoorbeeld x = 0,300 g 2-mercaptobenzimidazool) in 1 M HCl-oplossing tot een 1 M HCl-oplossing bevattende x mM organische-CI (bijvoorbeeld x = 2 mM 2-mercaptobenzimidazool) produceren. </li></ol></li></ol> 2. Substrate Immersion in geremd Acid Solution <ol><li> Giet een kleine hoeveelheid (meestal 25 - 50 ml) van 1 M HCl + x mM (bijvoorbeeld x = 2 mM 2-mercaptobenzimidazool) CI-organische oplossing in een kleine glazen beker. </li><li> Pak de schijfvormige koolstofstaal monster met ofwel keramiek of plastic pincet die resistent zijn tegen 1 M HCl gebruiken. Raak alleen de rand van het monster met de pincet. </li><li> Introduceer het monster in een bekerglas met de 1 M HCl + x mM organische-CI-oplossing. Oriënteer het monster zodat cilindrische gezichten in het verticale vlak. Stort het monster rechtstreeks op de bodem van de beker of boven het open einde van een korte glazen buis. Zorg ervoor dat het monster volledig is ondergedompeld. </li></ol> 3. Sample Transfer <ol><li> Handschoenenkastje voorbereiding <ol><li> Zoek de ronde sample-overdracht opening in de basis van het dashboardkastje op de XPS load-lock flensbevestiging. Zorg ervoor dat de afdichting tussen handschoenenkastje en load-lock flens correct wordt gevormd. </li><li> Sluit het dashboardkastje van een inert gas cilinder (ofwel N2 of Ar). </li><li> Houd u een klein vierkant van dubbelzijdige koolstof (geleidende) tape op de XPS monster bar. </li><li> Insert hardware nodig voor monster overdracht XPS instrumentvia een open poort op het handschoenenkastje, dwz monster bar met carbon plakband, plastic / keramiek pincet, nitril, laboratorium weefsels, plastic paraffine film, lege / droog wassen fles met schenktuit, en glas bekerglas met ~ 200 g Na 2 Co 3 poeder. </li><li> Plaats bekerglas die koolstof-stalen monster in 1 M HCl + x mm (bijv x = 2 mM 2-mercaptobenzimidazool) organische-CI-oplossing binnen handschoenenkastje. Zorg ervoor dat monster wordt altijd volledig ondergedompeld tijdens deze stap. </li><li> Seal alle poorten / toegangspunten op het handschoenenkastje en beginnen te zuiveren met N2 (of Ar). </li><li> Continu zuiveren het dashboardkastje, totdat het monster overdracht is voltooid. </li></ol></li><li> Van oplossing XPS analysekamer <ol><li> Laat het monster ondergedompeld blijven in 1 M HCl + x mM CI-organische oplossing van de gewenste onderdompelingsperiode, bijvoorbeeld 4 h, zoals toegepast voor de XPS-gegevens hieronder. </li><li> Controleer of de Relatieve vochtigheid in het dashboardkastje wordt geminimaliseerd, die doorgaans wordt bereikt na 60-90 min initiëren zuiveren. Een waarde van 8% relatieve vochtigheid is vereist voordat u verder gaat met het monster overdracht; waarde voorafgaand aan zuivering is typisch 35-40%. OPMERKING: Normaal gesproken is er geen speciale O 2 sensor binnen de handschoenkast, maar proefmetingen die apparatuur aangeeft dat de zuivering procedure leidt tot een vermindering van O2 concentratie met een factor ~ 1000. </li><li> Introduceer handen in handschoenenkastje handschoenen, en vervolgens dekking gehandschoende handen met nitril zich in het dashboardkastje. Deze stap vermindert de kans op besmetting tijdens het verwerken van monsters, en verhoogt het gemak van manipulatie monster. </li><li> Verwijder de koolstof-stalen monster van de 1 M HCl + x mm (bijv x = 2 mM 2-mercaptobenzimidazool) organische-CI-oplossing, met behulp van de keramische / plastic pincet. Raak alleen de rand van het monster met de pincet. </li><li> immediately na emersion, blaas het monster droog door het richten van een stroom van inert gas, geproduceerd door herhaaldelijk te knijpen leeg / droge spuitfles zich in handschoenenkastje, op sample oppervlakken. OPMERKING: spoelen met oplosmiddelen in dit stadium vindt niet de mogelijkheid van beschadiging van de geremde interface bijv Remmerverwijderingsbuffer of interface-oxidatie te minimaliseren. </li><li> Cover beker met 1 M HCl + x mM organische-CI-oplossing met plastic paraffine film. </li><li> Bevestig het monster aan het pleintje van dubbelzijdige koolstof (geleidende) plakband aan XPS monster bar. Raak het oppervlak te worden getast door XPS niet aanraken. </li><li> Vent de XPS load-sluiskolk tot N2 / Ar. Zorg ervoor dat de bijbehorende turbo / roterende pomp combinatie is uitgeschakeld voordat het uitvoeren van deze actie. </li><li> Open de vulsluis flens. </li><li> Breng het monster bar in de load-sluiskolk en schuif het op steekproef houdt riek. </li><li> Sluit de load-lock flens. </li><li> Schakelaarop turbo / roterende pomp combinatie te pompen naar beneden load-sluiskolk. </li><li> Zodra de druk in load-sluiskolk tenminste ~ 5 x 10 -7 mbar bereikt, handmatig monster over te dragen aan tussenkamer met behulp van overdracht arm. </li><li> Wacht totdat de druk in de tussenkamer ~ 1 x 10 -8 mbar bereikt, en gebruik vervolgens de tweede overdracht arm monster handmatig overzetten naar het monster manipulator in de analyse kamer. </li></ol></li></ol> 4. Overname van XPS-gegevens <ol><li> Orient hoek van monster via het toetsenbord monster manipulator aandrijfmotoren om de gewenste foto-elektron emissie hoek, bijvoorbeeld 0 ° (emissie langs het oppervlak normaal), zoals toegepast voor de XPS-gegevens hieronder. </li><li> Open XPS data-acquisitie software door te klikken op het pictogram op het bureaublad. Open Instrument Handmatige bediening venster. </li><li> Ingang 10 mA en 15 kV als de waarden voor de anode emissie en anode HT parameters, respectievelijk. Klik vervolgens op de &quot;ON &quot;knop in het gedeelte &#39;X-Ray Gun&quot; aan de macht van de monochromated Al Ka ​​röntgenbron. Na deze, klik op de &quot;ON&quot; knop in de sectie &#39;Neutralizer &quot;te schakelen op de lading neutraliserend. </li><li> Selecteer elektronen analyzer &#39;Spectrum / Hybride&#39; meetmodus van de &#39;Mode&#39; en &#39;objectief&#39; drop down menu&#39;s in de sectie &#39;Analyzer&#39;. </li><li> Input gewenste kinetische / binding energie bereiken, passeren energie (en), stap grootte (s), en de tijd (s) in de rubriek &#39;Acquisitie / Scan Control&#39; wonen. Voorbeeld I-parameter waarden: 1200 - 0 eV bindingsenergie range, 80 eV pas energie, 0,5 eV stap grootte, en 0,1 s dwell time naar het overzicht spectra te verwerven. </li><li> Optimaliseer monster positie door verstellen van de positie van het monster manipulator, met behulp van toetsenbord om monster manipulator motoren te rijden, om het signaal van de geselecteerde kern niveau, bijvoorbeeld C 1s of Fe 2p maximaliseren. </li><li> Verwerven XPS spectra door het initiëren van het verzamelen van gegevens in XPS-data-acquisitiesoftware. </li></ol>

<ol><li>Sastri, V. S. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=author%3aSastri%2C+VS+%22Corrosion+Inhibitors%3A+Principles+and+Applications%22">Corrosion Inhibitors: Principles and Applications</a>. , Wiley. Chichester. (1998).</li>
<li>Lindsay, R., Lyon, S. B., et al. Introduction to Control of Corrosion by Environmental Control. <a target="_blank" href="https://books.google.sh/books/about/Shreir_s_Corrosion.html?id=3TbVSAAACAAJ">In: Shreir's Corrosion, Vol. 4, Management and Control of Corrosion</a>. Cottis, R. A. , Elsevier. Amsterdam. 2891-2899 (2010).</li>
<li>Oguzie, E. E., Li, Y., Wang, S. G., Wang, F. <a target="_blank" href="http://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2011/ra/c1ra00148e/unauth#!divAbstract">Understanding corrosion inhibition mechanisms - Experimental and theoretical approach.</a> RSC Advances. 1 (5), 866-873 (2011).</li>
<li>Kokalj, A., Peljhan, S., Finšgar, M., Milošev, I. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((What+determines+the+inhibition+effectiveness+of+ATA%2C+BTAH%2C+and+BTAOH+corrosion+inhibitors+on+copper%3F%5BTitle%5D)+AND+%22Journal+of+the+American+Chemical+Society%22%5BJournal%5D)">What determines the inhibition effectiveness of ATA, BTAH, and BTAOH corrosion inhibitors on copper?</a> Journal of the American Chemical Society. 132 (46), 16657-16668 (2010).</li>
<li>Kokalj, A. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0010938X12005574">Formation and structure of inhibitive molecular film of imidazole on iron surface.</a> Corrosion Science. 68, 195-203 (2013).</li>
<li>Briggs, D., Seah, M. P. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=author%3aBriggs%2C+D+%22Practical+surface+analysis%3A+by+auger+and+x-ray+photo-electron+spectroscopy%22">Practical surface analysis: by auger and x-ray photo-electron spectroscopy</a>. 1, second ed, Wiley. Chichester. (1996).</li>
<li>Finšgar, M., Jackson, J. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0010938X14002157">Application of corrosion inhibitors for steels in acidic media for the oil and gas industry: A review.</a> Corrosion Science. 86, 17-41 (2014).</li>
<li>Finšgar, M. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0010938X13000899">2-Mercaptobenzimidazole as a copper corrosion inhibitor: Part II. Surface analysis using X-ray photoelectron spectroscopy.</a> Corrosion Science. 72, 90-98 (2013).</li>
<li>Morales-Gil, P., Walczak, M. S., Cottis, R. A., Romero, J. M., Lindsay, R. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0010938X14001632">Corrosion inhibitor binding in an acidic medium: Interaction of 2-mercaptobenizmidazole with carbon-steel in hydrochloric acid.</a> Corrosion Science. 85, 109-114 (2014).</li>
<li>Olivares-Xometl, O., Likhanova, N. V., Martínez-Palou, R., Domínguez-Aguilar, M. A. <a target="_blank" href="http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/maco.200805044/abstract">Electrochemistry and XPS study of an imidazoline as corrosion inhibitor of mild steel in an acidic environment.</a> Materials and Corrosion. 60 (1), 14-21 (2009).</li>
<li>Flores, E. A., et al. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0010938X11003908">Sodium phthalamates as corrosion inhibitors for carbon steel in aqueous hydrochloric acid solution.</a> Corrosion Science. 53 (12), 3899-3913 (2011).</li>
<li>Zarrok, H., et al. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0010938X12003472">Corrosion control of carbon steel in phosphoric acid by purpald - Weight loss, electrochemical and XPS studies.</a> Corrosion Science. 64, 243-252 (2012).</li>
<li>Morales-Gil, P., et al. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0010938X15300640">Corrosion inhibition of carbon-steel with 2-mercaptobenzimidazole in hydrochloric acid.</a> Corrosion Science. 101, 47-55 (2015).</li>
<li>Popova, A., Christov, M., Raicheva, S., Sokolova, E. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0010938X03002634">Adsorption and inhibitive properties of benzimidazole derivatives in acid mild steel corrosion.</a> Corrosion Science. 46 (6), 1333-1350 (2004).</li>
<li>Gupta, R. P., Sen, S. K. Calculation of multiplet structure of core p -vacancy levels II. Physical Review B. 12 (1), 15-19 (1975).</li>
<li>Shirley, D. A. <a target="_blank" href="https://journals.aps.org/prb/abstract/10.1103/PhysRevB.5.4709">High-resolution x-ray photoemission spectrum of the valence bands of gold.</a> Physical Review B. 5 (12), 4709-4714 (1972).</li>
<li>Al-Refaie, A. A., Walton, J., Cottis, R. A., Lindsay, R. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0010938X09004806">Photoelectron spectroscopy study of the inhibition of mild steel corrosion by molybdate and nitrite anions.</a> Corrosion Science. 52 (2), 422-428 (2010).</li>
<li>Liu, X., et al. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1388248106004590">The study of self-assembled films of triazole on iron electrodes using electrochemical methods, XPS, SEM and molecular simulation.</a> Electrochemistry Communications. 9 (4), 813-819 (2007).</li>
<li>Zhang, H., et al. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0011916415300059">Corrosion inhibition of mild steel in hydrochloric acid solution by quaternary ammonium salt derivatives of corn stalk polysaccharide (QAPS).</a> Desalination. 372, 57-66 (2015).</li>
</ol>

De auteurs verklaren dat zij geen concurrerende financiële belangen hebben.

XPS-spectra weergegeven in figuren 1 en 2 tonen duidelijk aan dat de inerte atmosfeer toegepast tijdens monsteroverdrachtsstrook essentieel om na onderdompeling oxidatie van deze koolstofstaal / organisch-CI interfaces voorkomen. Op basis hiervan resultaten van andere soortgelijke XPS studies (bijvoorbeeld 18, 19), waarbij blootstelling van de geremde substraat om de omgevingslucht laboratoriumsfeer betrokken, moeten kritisch opnieuw beoordeeld, aangezien de koppelingschemie kunnen zijn gemodificeerd door oxidatie. Opgemerkt zij dat er geen reden aan te nemen dat alle organische-CI adsorberen oxide / hydroxide vrije oppervlakken in zure oplossing. In sommige gevallen kunnen deze fasen inderdaad vergemakkelijkt de organische-CI oppervlaktebinding. Onderscheidende dit scenario uit post onderdompeling oxidatie is niet zo eenvoudig. Een mogelijke oplossing is om XPS-gegevens van een referentie-interface geremd verwerven ( <em&gt; bijvoorbeeld 1 M HCl + 2 mM MBI) in tandem met het monster van belang zijn voor die post onderdompeling oxidatie controleren is geen probleem. Om een succesvolle uitkomst van de steekproef overdracht procedure te waarborgen, is het essentieel dat het dashboardkastje volledig wordt gespoeld met inert gas (N2 / Ar), dwz de O 2-concentratie in het dashboardkastje wordt geminimaliseerd. Zorg moet worden genomen om te controleren of alle zegels op het handschoenenkastje poorten / toegangspunten correct worden gevormd, met inbegrip van de afdichting tussen het dashboardkastje en XPS load-lock flens. Idealiter zou een in situ sensor worden gebruikt om de O 2 concentratie te controleren, maar het is niet essentieel, zoals aangetoond door onze eigen werk. Zoals aangegeven in stap 3.3.2, we normaal gesproken gebruik maken van een relatieve vochtigheid sensor als leidraad voor wanneer je een monster overdracht ondernemen. Een verdere potentiële probleem met het handschoenenkastje omgeving is de aanwezigheid van vluchtige oplossing componenten, die kunnen besmettenhet monster oppervlak na verwijdering uit de oplossing en voorafgaand aan het inbrengen in de load-lock. Bijvoorbeeld, de aanwezigheid van 1 M HCl-oplossing in de handschoenkast leidt tot ontwikkeling van HCl damp, die kan reageren met koolstofstaal monsters leidt tot toevallige Cl signaal in de XPS-gegevens. Om de kans op een dergelijke verontreiniging zijn significant minimaliseren, moeten kleine hoeveelheden HCl-oplossing worden toegepast en monsteroverdrachtsstrook moet zo snel mogelijk worden voltooid. Op deze basis, zoals in het protocol, typisch slechts één beker / monster in de handschoenenkast voor monsteroverdrachtsstrook tegelijkertijd ingebracht. Bovendien moet men het oppervlak van de HCl-oplossing minimaliseren en dek het bekerglas volgende voorbeeld emersion. Na 2 CO 3 poeder (stap 3.1.4) in de handschoenkast geplaatst in een poging om de hoeveelheid damp HCl controleren. Bovendien kan het gebruikt worden om schoon te maken alle zure oplossing morsen. Naast een zorgvuldige controle van de handschoen box milieu, behandelen van het monster is ook kritisch om de integriteit van verworven XPS-spectra. Men moet niet XPS-gegevens te nemen van elk oppervlak dat in aanraking komt met een voorwerp, zoals een pincet of handschoen is gekomen. Bovendien bij verwijdering van een monster uit oplossing, dienen deze onmiddellijk drooggeblazen met inert gas (stap 3.2.5). Deze procedure wordt uitgevoerd verdamping en daaropvolgende fysische depositie van oplossingsonderdelen voorkomen op het monsteroppervlak, wat kan leiden tot een verkeerde interpretatie van de gegevens. Als extra voorzorgsmaatregel kan men ook overwegen vervangen van nitril (stap 3.2.3) met vers bloed voor het overbrengen van het monster naar de balk last-sluis, namelijk vóór stap 3.1.10. Tenslotte, aangezien de doeltreffendheid van de hier geschetste aanpak verwachten we dat het wordt toegepast op andere onderwerpen corrosie (dwz naast corrosie-inhibitie), waarbij verkrijging van XPS-gegevens van luchtgevoelige interfaces zou aan understanding. Bovendien moet een dergelijke benadering worden beschouwd als op andere gebieden waar de XPS metingen worden verricht vanuit de lucht-gevoelige interfaces gevormd in een vloeibare omgeving. Uiteraard is deze procedure niet beperkt tot XPS, maar ook kan worden toegepast op andere UHV-gebaseerde meting van een oppervlak dat eerder werd ondergedompeld in een vloeistof, bijv scanning probe microscopie.

Corrosieremmers (CI) zijn stoffen die, wanneer geïntroduceerd in een agressieve omgeving, vermindering van de corrosiesnelheid van een metalen materiaal door het induceren van een verandering in de vast / vloeistof grensvlak 1, 2, 3, 4, 5. Deze benadering corrosiebestrijding wordt veel gebruikt in de industrie, met hoge prestaties CI met succes ontwikkeld voor verschillende toepassingen. Er blijft echter een groot gebrek aan fundamenteel begrip van CI prestaties, belemmeren op kennis gebaseerde optimalisatie. Bijvoorbeeld, de precieze aard van interfaces gevormd door organisch-CIs in corrosieve zure oplossingen is nog onduidelijk. Gezien de veronderstelling dat biologisch-CI&#39;s remmen zure corrosie door de vorming van een geadsorbeerd 2-D layer 2, een oppervlakte gevoelige techniek is vereist to karakteriseren deze interfaces. Bijgevolg röntgenfotoelektronspectroscopie spectroscopie (XPS) 6 naar voren gekomen als een techniek van keuze om de elementaire / chemische samenstelling van deze interfaces sonde ex situ 7, 8, 9; XPS metingen worden meestal uitgevoerd in of dicht bij, ultrahoog vacuüm (UHV). Verschillende inzichten zijn geclaimd, met inbegrip van een oppervlak oxide of hydroxide aanwezig organisch-CI binding aan het metaalsubstraat 10, 11, 12 te vergemakkelijken is. De geldigheid van deze interface beschrijving, is echter twijfelachtig als de XPS-gegevens van monsters die naar het laboratorium sfeer waren blootgesteld tussen verwijdering uit geremd oplossing en introductie in de UHV-XPS spectrometer werden verworven. Een dergelijke procedure kan resulteren in de interface oxidatie ondermijnd conclusies overinterface van chemische samenstelling. Een alternatieve benadering vereist, die het potentieel voor na onderdompeling oxidatie minimaliseert. In deze paper, we detail een methode ontworpen om één tot XPS-gegevens te verwerven van biologische-CI / metal interfaces die geen behandeling hebben ondergaan oxidatie volgende emersion van zure oplossing. Handschoen doos, gespoeld met inert gas, dat direct is aangesloten op de vacuüm load-lock van de UHV-XPS instrument wordt toegepast. Het nut van onze aanpak wordt gecontroleerd door de presentatie van de XPS-gegevens van twee organisch-CI / koolstofstaal interfaces gevormd na toevoeging van voldoende CI tot een aanzienlijke vermindering van de ondergrond corrosiesnelheid in waterige 1 M zoutzuur (HCl) oplossing.

<table><tbody><tr><td>Mild steel C1010</td><td>RCSL, BAC Corrosion Control Ltd.</td><td>n/a</td><td></td></tr><tr><td>Polycrystallische ijzer 99,99+%</td><td>Goodfellow Cambridge Ltd.</td><td>FE007948</td><td></td></tr><tr><td>Siliciumcarbid slijppapier</td><td>Spectrographic Limited</td><td>T13316, T13317, T13318, T13156, T13153</td><td></td></tr><tr><td>Polijstdoek</td><td>Spectrographic Limited</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Monokristallijn diamantcompound</td><td>Spectrographic Limited</td><td>G22003</td><td></td></tr><tr><td>OmegaPol TWIN 250 mm Metallurgische Polijstmachine</td><td>Spectrographic Limited</td><td>n/a</td><td></td></tr><tr><td>BRILLANT 220 - Natte slijpmachine</td><td>ATM GmbH Advanced Materialography</td><td>n/a</td><td></td></tr><tr><td>Ultrasoonbad</td><td>NICKEL-ELECTRO LTD.</td><td>SW3H</td><td></td></tr><tr><td>Warmtepistool, D100/200 Mfg</td><td>Mar Equipment Ltd</td><td>n/a</td><td></td></tr><tr><td>Vakuumdroger</td><td>DURAN</td><td>24 782 57</td><td></td></tr><tr><td>Beker met lage vorm 25 mL</td><td>Fisher Scientific</td><td>FB33170</td><td></td></tr><tr><td>Regelaar voor N2 gasflessen</td><td>Freshford Ltd.</td><td>MS-10B-N2</td><td></td></tr><tr><td>Stikstof purging handschoenenkast</td><td>Terra Universal, Inc</td><td>n/a</td><td></td></tr><tr><td>Dubbel purging systeem</td><td>Terra Universal, Inc</td><td>1606-61</td><td></td></tr><tr><td>NitroWatch systeem met sensor</td><td>Terra Universal, Inc</td><td>9500-00A, 9500-02A</td><td></td></tr><tr><td>SEFRAM LOG 1620 Data Logger, 50000</td><td>SEFRAM</td><td>2475144 van Farnell Element14</td><td></td></tr><tr><td>Hygro-thermometer met grote cijfers</td><td>FLIR Commercial Systems, Inc. Extech Instruments Division</td><td>445703</td><td></td></tr><tr><td>Kratos Axis Ultra</td><td>Kratos Analytical Ltd</td><td>n/a</td><td></td></tr></tbody></table>

het bepalen van de chemische samenstelling van corrosion inhibitor / metal interfaces met xps: minimaliseren bericht immersion oxidatie

Determining the Chemical Composition of Corrosion Inhibitor/Metal Interfaces with XPS: Minimizing Post Immersion Oxidation

Een benadering voor het verkrijgen van betrouwbare röntgenfotoelektronspectroscopie spectroscopie data van corrosieremmer / metaal interfaces beschreven. Meer specifiek ligt de focus op metalen substraten ondergedompeld in zure oplossingen met organische corrosieremmers, omdat deze systemen gevoelig voor oxidatie kan worden na verwijdering uit de oplossing. Om de kans op een dergelijke degradatie te minimaliseren, worden monsters verwijderd uit de oplossing binnen een handschoenenkastje gespoeld met inert gas, ofwel N2 of Ar. De handschoenkast wordt direct aan de load-lock van de ultrahoog vacuüm röntgenfotoelektronspectroscopie spectroscopie instrument vermijden blootstelling aan de omgevingslucht laboratoriumsfeer, en dus het verminderen van de mogelijkheid na onderdompeling substraat oxidatie. Op basis hiervan kan een zekerder dat de röntgenfotoelektronspectroscopie spectroscopie waargenomen kenmerken zijn waarschijnlijk representatief voor de in situ ondergedompelde scenario, bijvoorbeeld de oxidatietoestand van het m plaatsvindtet al is niet gewijzigd.

Figuur 1 toont overzicht, O 1s en Fe 2p XPS-gegevens verkregen van koolstofstaal monsters die zijn ondergedompeld gedurende 4 uur op twee verschillende 1 M HCl + x mM organisch-CI oplossingen en overgedragen XPS metingen zoals hierboven beschreven . Analoge gegevens van een gepolijst monster worden ook weergegeven. De carbon-staal bezat een nominaal gewicht% samenstelling van C (0,08-0,13), Mn (0,30-0,50), P (0,04), S (0,05) en Fe (balans). De twee organische-CI bestudeerd zijn: 2-mercaptobenzimidazol (MBI) en (Z) -2-2 (2- (octadec-9-en-1-yl) -4,5-dihydro-1 H-imidazool-1- yl) ethaanamine (OMID). Bij de gebruikte concentraties (MBI: 2 mM; OMID: 1 mM) corrosiesnelheid metingen 13, 14 geven aan dat alle soorten de corrosie van koolstofstaal, dat wil zeggen remming efficiëntie (η%) 2&gt; 90% significant remt. Het beste past bij de O 1s en Fe 2p spectrale profielenworden ook weergegeven. Optoelectronics pieken werden gemodelleerd met Gauss-Lorentz (GL) lijn vorm functies (30% Lorentz), met uitzondering van de Fe 2p niveau van metallisch ijzer, waarbij een Lorentz asymmetrische line vorm met staart demping (LF) werd gebruikt. Het kationische Fe x + staten werden gemodelleerd met multiplet enveloppen bestaande uit 3 en 4 GL functies voor het Fe 2+ en Fe 3+, respectievelijk 15. Een Shirley-Type 16 werd gebruikt om de achtergrond van inelastisch verstrooide elektronen te beschrijven. Gericht op het overzicht XPS data (figuur 1 (a)), het spectrum verkregen uit de gepolijst monster vertoont drie prominente pieken, dat wil zeggen Fe 2p, O 1s en 1s C. Deze functies kunnen als volgt worden ingedeeld: Fe 2p voortvloeit uit het koolstofstaal, O 1s afgeleid van zowel een oxidisch oppervlak film en adsorbaten en het C 1s signaal door onvoorziene carbop. Onderdompeling in een van de 1 M HCl + x mM organische CI-oplossingen resulteert in aanzienlijke wijzigingen in de overeenkomstige overzicht spectrum. Een functie die aan het N 1s kernniveau blijkt, dat overeenstemt met het oppervlak van de adsorptie-inhibitoren; MBI en OMID bevatten beide N. Bovendien wordt de O1s kernniveau signaal aanzienlijk afgenomen. Wat O 1s data uit de gepolijst substraat (figuur 1 (b)), het profiel kan zijn voorzien van vier componenten. De twee componenten bij lagere bindingsenergie (BE) ~ 530,0 eV ~ 531,3 eV, kunnen worden toegewezen aan ijzeroxide (O 2) en hydroxide (OH -) fasen, respectievelijk. De twee hogere bindingsenergie componenten, geëtiketteerd O 1 (BE ~ 532,2 eV) en O 2 (BE ~ 533,3 eV), zijn waarschijnlijk geassocieerd met geadsorbeerd OH (O 1) en onvoorziene carbon soorten (O 1 en O 2) 17. Onderdompeling in een van tHij 1 M HCl + x mM organische-CI-oplossingen leidt tot de volledige uitdoving van de O 2- en OH - componenten. Op grond hiervan kan worden geconcludeerd dat de corrosieremmers worden geadsorbeerd op oxide / hydroxide loopvlakken. De Fe 2p spectra in figuur 1 (c) zijn consistent met dit resultaat, aangezien slechts een metalen Fe (Fe 0) piek is duidelijk op de geremde substraten. Fe2 + en Fe3 + functies aanwezig op het gepolijste monster, door het oppervlak oxide / hydroxide. O 1s en Fe 2p kernniveau XPS spectra van twee carbon-stalen monsters ondergedompeld in 1 M HCl + 2 mM MBI worden vergeleken in figuur 2. Eén monster werd overgebracht door volledige N2 -purged handschoenkast, terwijl de andere uit de oplossing verwijderd in een gedeeltelijk N2 -purged handschoenkast dwz O2 concentratie was significant hoger dan de doelwaarde. Voor deze laatste monster it is duidelijk dat na de onderdompeling roestvorming heeft plaatsgevonden, dat wil zeggen Fe 2 + / 3 + en O 2- / OH - functies aanwezig zijn. <img alt="Figuur 1" src="/files/ftp_upload/55163/55163fig1.jpg" /> Figuur 1. XPS spectra van gepolijst en geremd koolstofstaal samples. (A) Algemene beschrijving, (b) O 1s, en (c) Fe 2p XPS-spectra. De gegevens in elk paneel werden uit koolstofstaal monsters die ondergedompeld waren om 4 uur op twee verschillende 1 M HCl + x mM organisch-CI oplossingen, namelijk 2 mM MBI en 1 mM OMID verkregen. Alle spectra werden verkregen op een foto-elektron emissie hoek (θ E) van 0 ° (emissie langs het oppervlak normaal). Voor (b) en (c) het beste past (lichtblauw markers) de beproevingsgegevens (vaste zwarte lijnen) worden getoond, bereikt met een combinatie van GL (gebroken rode lijnen), LF (gebroken r<html> ed lijnen) en Shirley-type (gebroken grijze lijnen) functies. Peak labels worden uitgelegd in de hoofdtekst. <a href="http://ecsource.jove.com/files/ftp_upload/55163/55163fig1large.jpg" target="_blank">Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.</a> <img alt="Figuur 2" src="/files/ftp_upload/55163/55163fig2.jpg" /> Figuur 2. Effect van de post onderdompeling oxydatie op XPS spectra. (A) O 1s en (b) Fe 2p XPS-spectra. De gegevens werden uit koolstofstaal monsters die in 1 M HCl + 2 mM MBI-oplossingen (η% = 99%) ondergedompeld werd gedurende 4 uur verworven. Spectra werden bij θ = E 0 ° verkregen. In elk paneel, het onderste (bovenste) spectrum van een monster overgebracht via een volledig (gedeeltelijk) N2 -purged handschoenkast. Peak labels worden uitgelegd in de hoofdtekst. (Gewijzigde versie van fig. 5 in Ref. 9)oad / 55163 / 55163fig2large.jpg &quot;target =&quot; _ blank &quot;&gt; Klik hier om een ​​grotere versie van deze figuur te bekijken.

Er wordt een protocol gepresenteerd om de oxidatie van metalen substraten te voorkomen tijdens de overdracht van monsters van een geïnhibeerde zure oplossing naar een röntgenfoto-elektronenspectrometer.

Het bepalen van de chemische samenstelling van Corrosion Inhibitor / Metal Interfaces met XPS: minimaliseren Bericht Immersion Oxidatie

An approach for acquiring more reliable X-ray photoelectron spectroscopy data from corrosion inhibitor/metal interfaces is described. More specifically, ...

Het algemene doel van deze experimentele procedure is om de oxidatie van metalen substraten te voorkomen tijdens de overdracht van monsters van een geremde zure oplossing naar een röntgenfotoelektronspectrometer. Deze procedure maakt het mogelijk om betrouwbaarder de chemische aard van interfaces tussen corrosieremmers en het oppervlak in zure oplossingen te bepalen, wat een essentieel onderdeel is voor het mechanistische begrip en het voorspellen van de prestaties. Een specifiek voordeel van deze aanpak is dat deze relatief eenvoudig toe te passen is.En zo kan deze methode worden overgenomen door andere onderzoekers die soortgelijke metingen uitvoeren. Het protocol is relatief eenvoudig, maar men dient te oefenen in het hanteren van monsters in de glovebox, aangezien dit het meest nauwkeurige onderdeel van de methode is. Naast corrosieremming zou deze aanpak ook overwogen moeten worden in andere gebieden waar XPS-metingen worden uitgevoerd op luchtkwestgevoelige interfaces die zijn gevormd in een vloeistofomgeving.We hebben er eerst voor gekozen om deze aanpak te proberen, omdat we ons zorgen maakten dat het voorgaande werk was aangetast door oxidatie van het geremde grensvlak bij blootstelling aan lucht. Om deze procedure te starten, bereidt u het koolstofstalen substraat en de zoutzuuroplossing met toegevoegd CI voor zoals beschreven in het tekstprotocol. Giet vervolgens 25 milliliter van de bereide HCl-plus-CI-oplossing in een klein glazen bekerglas.Pak met zuurbestendige pincetten de schijfvormige koolstofstalen monster op en laat deze vervolgens zakken in de HCL plus CI-oplossing. Positioneer het monster zodanig dat de cilindrische vlakken zich in het verticale vlak bevinden. Sluit eerst de glovebox aan op een bron van inert gas, zoals stikstof of argon.Plak vervolgens een klein vierkantje dubbelzijdige geleidende koolstoftape op de XPS-monsterstaf. Plaats alle hardware die nodig is om het monster naar het XPS-instrument over te brengen via een open poort in de glove box. Plaats daarna het glazen bekerglas met het ondergedompelde substraat in de glove box.Sluit elke poort af. Spoel vervolgens de glovebox door met een inert gas. Laat het monster gedurende de gewenste onderdompelingsperiode ondergedompeld blijven.Houd de relatieve vochtigheidswaarde in de glovebox in de gaten. Zodra de relatieve vochtigheid onder acht procent ligt, steekt u uw handen in de handschoenen van de glovebox. Trek vervolgens nitrielhandschoenen over deze handschoenen heen.Verwijder de koolstofstalen monster uit de oplossing met een pincet. Blaas het monster onmiddellijk droog met een lege spoelfles. Dek vervolgens het bekerglas met de HCl- en CI-oplossing af met een plastic paraffinefilm.Bevestig het gedroogde monster aan het kleine vierkantje plakband op de XPS-monsterstang. Ontlucht daarna de XPS-sluiskamer met inert gas. Open de flens van de sluiskamer, breng de monsterstang over in de sluiskamer en schuif deze op de monsterhouderpen.Sluit vervolgens de flens. Schakel de combinatie van turbomoleculaire en rotatiepomp in om de kamer vacuüm te trekken. Zodra de druk ongeveer 5 x 10⁻⁷ mbar bereikt, wordt het monster handmatig met de transportarm naar de tussenkamer overgebracht.Gebruik het toetsenbord om het monster in de gewenste foto-elektronenemissiehoek te oriënteren. Open vervolgens de software voor XPS-gegevensverwerving. Navigeer naar het venster voor de handmatige besturing van het instrument.Voer 10 milliamps en 15 killivolts in als respectievelijke waarden voor de parameters anode emissie en anode HT. Klik vervolgens op de On-knop in het gedeelte Xray gun om de monochromatische aluminium K alpha röntgenbron in te schakelen. Klik daarna op de On-knop in het gedeelte Neutralizer om de ladingsneutralisator aan te zetten.Selecteer in het gedeelte Analyzer de meetmodus Hybrid spectrum uit de vervolgkeuzemenu's voor modus en lens. Voer vervolgens de gewenste parameters in het gedeelte voor de scancontrole van de acquisitie in. Optimaliseer met behulp van het toetsenbord de positie van het monster om het signaal van het geselecteerde kernniveau te maximaliseren.Verwerf vervolgens XPS-gegevens zoals beschreven in het tekstprotocol. In deze studie wordt een alternatieve methode voor het inbrengen van monsters in een XPS-instrument met ultra-hoog vacuüm gebruikt om oxidatie na onderdompeling in een zure oplossing met een corrosie-inhibitor te minimaliseren. De XPS-gegevens voor een gepolijst monster vertonen drie prominente kenmerken: het ijzer 2p-signaal is afkomstig van het koolstofstaal waaruit het monster is samengesteld.Het zuurstof 1s-signaal is afkomstig van zowel een oxidische filmlaag op het oppervlak als van adsorbaten, terwijl het koolstof 1s-signaal wordt veroorzaakt door adventitieel koolstof. Onderdompeling in een van de geremde 1 M HCL-oplossingen resulteert in significante veranderingen in het overeenkomstige overzichtsspectrum. Er verschijnt een stikstofsignaal door oppervlakteadsorptie van de inhibitor, terwijl het zuurstofsignaal vrijwel volledig verdwijnt.De spectrale profielen met een hogere resolutie van zuurstof 1s en ijzer 2p geven aan dat er oppervlakteoxidatie van het gepolijste monster heeft plaatsgevonden, wat heeft geleid tot ijzeroxiden en -hydroxiden. Deze soorten zijn afwezig in de ondergedompelde monsters, wat erop wijst dat er weinig tot geen oppervlakteoxide of -hydroxide over is gebleven. Het effect van de omgevingsatmosfeer van het laboratorium op een geremde interface wordt bepaald door een monster over te brengen naar een gedeeltelijk gespoelde glovebox.Dit monster, dat is blootgesteld aan een hogere zuurstofconcentratie, vertoont tekenen van oppervlakteoxidatie. Daarom wordt oppervlakteoxidatie alleen geminimaliseerd wanneer de overdracht van het monster plaatsvindt in een goed gespoelde glovebox. Na het bekijken van deze video zou u een goed inzicht hebben in hoe u oxidatie van interfaces van corrosieremmers kunt voorkomen voorafgaand aan XPS-metingen.De procedure is relatief eenvoudig en zodra deze onder de knie is, kan de stap van monsteroverdracht in minder dan 30 minuten worden voltooid als deze correct wordt uitgevoerd. Het is echter bij het uitvoeren van de procedure belangrijk om te allen tijde het oppervlak dat met XPS wordt onderzocht niet aan te raken tijdens het onderdompelen of overdragen van het monster. Vergeet tenslotte niet dat werken met zuren gevaarlijk kan zijn en dat er passende voorzorgsmaatregelen moeten worden getroffen.

determining-chemical-composition-corrosion-inhibitormetal-interfaces

Research

JoVE Journal

Chemistry

Scheikunde

Deze video geeft een protocol voor de massaspectrometrische analyse van de vluchtige en oxidatie gevoelige verbindingen met elektronimpactionisatie ionisatie. De voorgestelde techniek is bijzonder interessant voor anorganische chemici werken met metaal organyls, silanen of fosfanen die moeten worden behandeld met inerte omstandigheden, zoals de Schlenk-techniek.

Analyse van vluchtige en oxidatie gevoelige verbindingen met behulp van een Cold Inlaat Systeem en Electron Impact Massaspectrometrie

Twee soorten oppervlakken, polyestergecoat staal en polyester bekleed met een laag van silica nanodeeltjes bestudeerd. Beide oppervlakken werden blootgesteld aan zonlicht en bleek aanzienlijke veranderingen in de chemie en nanoschaal topografie van het oppervlak veroorzaken.

De evolutie van Silica nanodeeltjes-polyester Coatings op oppervlakken blootgesteld aan zonlicht

Hier presenteren we een protocol om een in vitro potentiodynamisch corrosiesysteem op te zetten en te gebruiken om putcorrosie te analyseren voor kleine metalen medische apparaten.

Potentiodynamische Corrosie Testen

Het testen van processen gekoppeld aan materiële corrosie kan vaak moeilijk zijn vooral in niet-waterige omgevingen. Hier presenteren we verschillende methoden voor het testen van de kortetermijn- en langetermijnmaatregelen van corrosie gedrag van niet-waterige omgevingen zoals biobrandstoffen, met name de scripts die bio-ethanol.

Metalen tegen corrosie en de efficiëntie van corrosie remmers in minder geleidende Media

Hier presenteren we een protocol om te meten de tribocorrosion tarief en slijtage-corrosie synergie van dunne film en bulk Al legeringen in gesimuleerde zeewater op kamertemperatuur.

Bepalen Tribocorrosion tarief en slijtage-corrosie synergie van Bulk en dunne Film aluminium legeringen

Voor een continue en schaalbare synthese van edel metaal-gebaseerde nanocomposieten, een nieuwe fotokatalytische reactoren is ontwikkeld en haar structuur, werking beginselen en product kwaliteit optimalisatie strategieën worden beschreven.

Een continue-stroom fotokatalytische Reactor voor de juist gecontroleerde afzetting van metalen nanodeeltjes

Time-of-Flight secundaire ionenmassa spectrometrie wordt toegepast om de chemische mapping en corrosie morfologie aan te tonen op de metaal-verf-interface van een aluminium legering na blootstelling aan een zoutoplossing in vergelijking met een specimen blootgesteld aan lucht.

Imaging corrosie bij de metaal verf-interface met behulp van tijd-of-Flight secundaire Ionenmassa spectrometrie

Een aantal verschillende procedures voor het voorbereiden van nanodeeltjes voor oppervlakteanalyse worden gepresenteerd (druppelgieten, spincoating, afzetting van poeders en cryofixatie). We bespreken de uitdagingen, kansen en mogelijke toepassingen van elke methode, met name met betrekking tot de veranderingen in de oppervlakte-eigenschappen veroorzaakt door de verschillende bereidingsmethoden.

Voorbereiding van nanodeeltjes voor ToF-SIMS- en XPS-analyse

Kelvin probe force microscopie (KPFM) meet oppervlaktetopografie en verschillen in oppervlaktepotentiaal, terwijl scanning elektronenmicroscopie (SEM) en bijbehorende spectroscopieën oppervlaktemorfologie, samenstelling, kristalliniteit en kristallografische oriëntatie kunnen ophelderen. Dienovereenkomstig kan de co-lokalisatie van SEM met KPFM inzicht geven in de effecten van nanoschaalsamenstelling en oppervlaktestructuur op corrosie.

Co-lokalisatie kelvin probe force microscopie met andere microscopieën en spectroscopieën: geselecteerde toepassingen in corrosiekarakterisering van legeringen

Ex situ magnetische onderzoeken kunnen direct bulk- en lokale informatie over een magnetische elektrode leveren om het ladingsopslagmechanisme stap voor stap te onthullen. Hierin worden elektronenspinresonantie (ESR) en magnetische gevoeligheid aangetoond om de evaluatie van paramagnetische soorten en hun concentratie in een redox-actief metaal-organisch raamwerk (MOF) te volgen.

Magnetometrische karakterisering van tussenproducten in de solid-state elektrochemie van redox-actieve metaal-organische raamwerken

Leer een betrouwbare methode om oxidatie van metalen substraten te voorkomen tijdens overdracht naar XPS. Dit protocol verbetert de nauwkeurigheid van chemische analyse van corrosieremmerinterfaces in zure oplossingen.

Het bepalen van de chemische samenstelling van Corrosion Inhibitor / Metal Interfaces met XPS: minimaliseren Bericht Immersion Oxidatie (Video) | JoVE Journal

Het bepalen van de chemische samenstelling van Corrosion Inhibitor / Metal Interfaces met XPS: minimaliseren Bericht Immersion Oxidatie

Meer video's verkennen