Name: Een tweestaps Protocol voor Umpolung Functionalization van ketonen Via Enolonium soorten (Video) | JoVE Journal
Uploaded: 2018-08-16T13:30:00.000+00:00
Duration: 8 min 12 s
Description: Leer een tweestaps protocol voor α-functionaliseren van ketonen via umpolung van enolaten met hypervalente jodiumreagentia. Deze methode genereert elektrofiele enoloniumsoorten voor efficiënte chlorering, azidering en arylering.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

Een start-up subsidie van Ariel University en een individuele onderzoeksbeurs van ISF (1914/15) naar AMS dankbaar wordt erkend.

1. voorbereiding van de Enolonium soorten
Let op: Vóór de uitvoering van het protocol, Raadpleeg de MSDS voor alle reagentia en de oplosmiddelen.
Opmerking: Alle nieuwe reagentia werden gebruikt als de commerciële bron ontvangen. Als de boor trifluoride etherate is opgeslagen, kunt u het destilleren vóór gebruik.
<ol><li>In een droge ronde bottomed kolf uitgerust met een tussenschot en een magneet voor magnetische roeren, toevoegen van Koser reagens (1.5 equiv.) en spoel de kolf met stikstof of argon.</li>
	<li>Het toevoegen van droge dichloormethaan voor het geven van een schorsing van 0.234 mol/L formele concentratie.</li>
	<li>Koel de schorsing tot-78 ° C met behulp van droogijs/aceton ligbad of een koude vinger instrument/aceton bad.</li>
	<li>Voeg nette BF3OEt2 (1.5 equiv.) langzaam.</li>
	<li>Warm de heterogene mengsel tot kamertemperatuur tot de vorming van het gele oplossing. Dit gebeurt meestal binnen 5 min.</li>
	<li>Koel de oplossing voor-78 ° C.</li>
	<li>Toevoegen aan de afgekoelde oplossing, de trimethylsilyl-enolether (1 equiv., 0,313 mol/L) in droge dichloormethaan dropwise meer dan 2-10 minuten (afhankelijk van de schaal). Na de toevoeging van silyl enol ether voltooid is, is de vorming van de enolonium soorten voltooid. Opmerking: De oplossing van enolonium soorten kan worden overgelaten bij-78 ° C gedurende ten minste 30 min met geen verslechtering van de opbrengst. De enolonium soorten is stabiel tijdens deze periode zoals aangegeven door de gerapporteerde NMR studies6.</li>
</ol>2. functionalization van de Enolonium soorten
<ol><li>Chlorering met het chloride-anion
	<ol>
<li>Toevoegen aan de bereide oplossing van enolonium soorten, benzyl-dimethyl-decylammonium chloride (2.0 equiv., 1,25 mol/L) in droge dichloormethaan op een verstandige manier van drop. Toevoegen van deze oplossing tegen een tarief dat de temperatuur onder de-55 ° C. blijft Op de 0,5-2 mmol schaal, toevoeging meer dan 5 min is bevredigend.</li>
		<li>Laat het reactiemengsel bij-78 ° C gedurende 5 min.</li>
		<li>Verwijder het koelbad en laat de reactiemengsel tot kamertemperatuur.</li>
		<li>Laat de reactie bij kamertemperatuur gedurende 20 minuten.</li>
		<li>Voeg water toe tot het reactiemengsel (de helft van het volume van dichloormethaan gebruikt bij de voorbereiding van de enolonium-soorten).</li>
		<li>Uittreksel driemaal met dichloormethaan. 2 - 3 maal het volume van de reactie meestal worden gebruikt in elke extractie op de 0,5-2 mmol kleine schaal.</li>
		<li>Was de gecombineerde organische lagen tweemaal met pekel. Meestal gebruiken dezelfde hoeveelheid pekel als het volume van de gecombineerde reactie.</li>
		<li>Droog met watervrij natriumsulfaat gedurende 30 minuten.</li>
		<li>Filter van de natriumsulfaat (bijvoorbeeld via een Celite stekker).</li>
		<li>Verwijder het oplosmiddel op een rotatieverdamper bij verlaagde druk en bij 40 ° C.</li>
		<li>Het ruwe product zuiveren door kolom-chromatografie op silica gel met behulp van hexaan en ethylacetaat eluents veroorloven, na verwijdering van de oplosmiddelen, de zuivere overeenkomstige α-azido keton. Opmerking: Op een schaal van 0.5 mmol met 2 mmol van trimethylsilyl enolate, verrichten kolom-chromatografie op een glazen kolom met 2 cm diameter met behulp van standaard silica gel 60 op een hoogte (lengte) van 15 cm. Het volume moet worden gevarieerd voor andere schalen.</li>
	</ol></li>
	<li>Azidation met TMS-Azide Let op: Organische-aziden in het algemeen zijn explosieve en bij de behandeling en het voorbereiden van de producten moet worden gezorgd. TMS-azide is giftig. Raadpleeg de MSDS voor gebruik.<ol>
<li>De bereide oplossing bij-78 ° C soorten enolonium, nette azidotrimethylsilane toevoegen (2.5 equiv.) op een dropwise manier. Toevoegen van deze oplossing in een tempo, zodat de temperatuur onder de-55 ° C. blijft Op de 0,5-2 mmol schaal, toevoeging meer dan 2-3 min is bevredigend.</li>
		<li>Roer het reactiemengsel gedurende 15 minuten bij-78 ° C.</li>
		<li>Verwarm het reactiemengsel tot-55 ° C en laat aan de kook voor 2 tot 3 h.</li>
		<li>Voeg water toe tot het reactiemengsel (de helft van het volume van dichloormethaan gebruikt bij de voorbereiding van de enolonium-soorten).</li>
		<li>Uittreksel driemaal met dichloormethaan. 2 - 3 maal het volume van de reactie meestal worden gebruikt in elke extractie op de 0,5-2 mmol kleine schaal.</li>
		<li>Was de gecombineerde organische lagen tweemaal met pekel. Meestal gebruiken dezelfde hoeveelheid pekel als het volume van de gecombineerde reactie.</li>
		<li>Droog de extracten met watervrij natriumsulfaat gedurende 30 minuten.</li>
		<li>Filter van de natriumsulfaat.</li>
		<li>Verwijder het oplosmiddel op een rotatieverdamper bij verlaagde druk en bij 40 ° C.</li>
		<li>Het ruwe product zuiveren door kolom-chromatografie op silica gel met behulp van hexaan en ethylacetaat eluents veroorloven, na verwijdering van de oplosmiddelen, de zuivere overeenkomstige α-azido keton.</li>
	</ol></li>
	<li>Reactie met azoles
	<ol>
<li>De bereide oplossing bij-78 ° C soorten enolonium, toevoegen azole (4 tot en met 5 equiv., 1 mol/L) opgelost in 5 mL dichloormethaan op een dropwise manier. Op de 0,5-2 mmol schaal, toevoeging meer dan 5 min is bevredigend. Opmerking: In het geval van slecht oplosbare azoles zoals tetrazoles, gebruik van acetonitril op een concentratie van 0,5 mol/L in plaats van dichloormethaan. Toevoegen van deze oplossing in een tempo, zodat de temperatuur onder de-55 ° C. blijft</li>
		<li>Roer het reactiemengsel gedurende 15 minuten bij-78 ° C.</li>
		<li>Verwarm het reactiemengsel tot-55 ° C en laat bij deze temperatuur gedurende 4 tot 8 uur.</li>
		<li>Voeg water toe tot het reactiemengsel (de helft van het volume van de organische oplosmiddelen gebruikt bij de voorbereiding van de enolonium-soorten).</li>
		<li>Uittreksel driemaal met dichloormethaan. 2 - 3 maal het volume van de reactie meestal worden gebruikt in elke extractie op de 0,5-2 mmol kleine schaal.</li>
		<li>Was de gecombineerde organische lagen tweemaal met pekel. Meestal gebruiken dezelfde hoeveelheid pekel als het volume van de gecombineerde reactie.</li>
		<li>Droog de extracten met watervrij natriumsulfaat gedurende 30 minuten.</li>
		<li>Filter van de natriumsulfaat.</li>
		<li>Verwijder het oplosmiddel op een rotatieverdamper bij verlaagde druk en bij 40 ° C.</li>
		<li>Het ruwe product zuiveren door kolom-chromatografie op silica gel met behulp van hexaan en ethylacetaat eluents veroorloven, na verwijdering van de oplosmiddelen, de zuivere overeenkomstige α-azole keton.</li>
	</ol></li>
	<li>Allylation, crotylation, cinnamylation en prenylation met behulp van allyl-silanes
	<ol>
<li>Toevoegen van nette allyl,-, crotyl-, cinnamyl-, of prenyl-trimethylsilaan (2 equiv.) langzaam bij-78 ° C. Toevoegen van deze oplossing in een tempo, zodat de temperatuur onder de-55 ° C. blijft Op een 0,5-2 mmol schaal, toevoeging meer dan 2-3 min is bevredigend.</li>
		<li>Roer het reactiemengsel gedurende 10 minuten bij-78 ° C.</li>
		<li>Laat het reactiemengsel langzaam opwarmen tot kamertemperatuur door het verwijderen van het koelbad. Laat de reactie bij kamertemperatuur gedurende 20 minuten.</li>
		<li>Voeg water toe tot het reactiemengsel (de helft van het volume van dichloormethaan gebruikt bij de voorbereiding van de enolonium-soorten).</li>
		<li>Uittreksel driemaal met dichloormethaan. 2 - 3 maal het volume van de reactie meestal worden gebruikt in elke extractie op de 0,5-2 mmol kleine schaal.</li>
		<li>Was de gecombineerde organische lagen tweemaal met pekel. Meestal gebruiken dezelfde hoeveelheid pekel als het volume van de gecombineerde reactie.</li>
		<li>Droog de extracten met watervrij natriumsulfaat gedurende 30 minuten.</li>
		<li>Filter van de natriumsulfaat.</li>
		<li>Verwijder het oplosmiddel op een rotatieverdamper bij verlaagde druk en bij 40 ° C.</li>
		<li>Het ruwe product zuiveren door kolom-chromatografie op silica gel met behulp van hexaan en ethylacetaat eluents veroorloven, na verwijdering van de oplosmiddelen, de zuivere overeenkomstige α-allyl-product.</li>
	</ol></li>
	<li>Arylation Opmerking: Voor de arylation, gebruikt 3 equivalenten van BF3OEt2 tijdens de voorbereiding van de enolonium soort om te voorkomen dat tosylation van de enolonium soort als een grote side-reactie. In het algemeen is slechts 1.6 equivalent van de aromatische substraat nodig. Echter als het aromatische substraat een pyrane, thiofeen, pyrrool is, worden de beste resultaten behaald met behulp van 5 equivalenten van de aromatische substraat.<ol>
<li>Aan de oplossing van bereid enolonium soorten toevoegen een oplossing van aromatische substraat in droge dichloormethaan (1.6 equiv., 0,5 mol/L) op een dropwise manier. Toevoegen van deze oplossing in een tempo, zodat de temperatuur onder de-55 ° C. blijft Op de 0,5-2 mmol schaal, toevoeging meer dan 5-10 min is bevredigend.</li>
		<li>Nadat de toevoeging van de aromatische substraat voltooid is, verhogen de temperatuur van het mengsel tot-55 ° C en laat het mengsel aan de kook gedurende 20 minuten.</li>
		<li>Voeg water toe tot het reactiemengsel (de helft van het volume van dichloormethaan gebruikt bij de voorbereiding van de enolonium-soorten).</li>
		<li>Uittreksel driemaal met dichloormethaan. 2 - 3 maal het volume van de reactie meestal worden gebruikt in elke extractie op de 0,5-2 mmol kleine schaal.</li>
		<li>Was de gecombineerde organische lagen tweemaal met pekel. Meestal gebruiken dezelfde hoeveelheid pekel als het volume van de gecombineerde reactie.</li>
		<li>Droog de extracten met watervrij natriumsulfaat gedurende 30 minuten.</li>
		<li>Filter van de natriumsulfaat.</li>
		<li>Verwijder het oplosmiddel op een rotatieverdamper bij verlaagde druk en bij 40 ° C.</li>
		<li>Het ruwe product zuiveren door kolom-chromatografie op silica gel met behulp van hexaan en ethylacetaat eluents veroorloven, na verwijdering van de oplosmiddelen, de zuivere overeenkomstige α-arylated keton.</li>
	</ol></li>
</ol>

<ol><li>Mizar, P., Wirth, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Flexible+stereoselective+functionalizations+of+ketones+through+umpolung+with+hypervalent+iodine+reagents%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">Flexible stereoselective functionalizations of ketones through umpolung with hypervalent iodine reagents.</a> Angewandte Chemie International Edition. 53 (23), 5993-5997 (2014).</li>
<li>Yoshimura, A., Zhdankin, V. V. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Advances+in+synthetic+applications+of+hypervalent+iodine+compounds%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Reviews%22%5BJournal%5D)">Advances in synthetic applications of hypervalent iodine compounds.</a> Chemical Reviews. 116 (5), 3328-3435 (2016).</li>
<li>Zhdankin, V. V. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=author%3aZhdankin%2C+VV+%22Hypervalent+Iodine+Chemistry%3A+Preparation%2C+Structure%2C+and+Synthetic+Applications+of+Polyvalent+Iodine+Compounds%22">Hypervalent Iodine Chemistry: Preparation, Structure, and Synthetic Applications of Polyvalent Iodine Compounds</a>. , Wiley. (2013).</li>
<li>Wirth, T. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=author%3aWirth%2C+T+%22Topics+in+Current+Chemistry%22">Topics in Current Chemistry</a>. 373, Springer International Publishing. (2016).</li>
<li>Merritt, E. A., Olofsson, B. <a target="_blank" href="https://www.thieme-connect.com/products/ejournals/abstract/10.1055/s-0030-1258328">α-functionalization of carbonyl compounds using hypervalent iodine reagents.</a> Synthesis. 4 (4), 517-538 (2011).</li>
<li>Arava, S., et al. <a target="_blank" href="https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.201610274">Enolonium Species-Umpoled Enolates.</a> Angewandte Chemie International Edition. 56 (10), 2599-2603 (2017).</li>
<li>Parida, K. N., Maksymenko, S., Pathe, G. K., Szpilman, A. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Cross-Coupling+of+Dissimilar+Ketone+Enolates+via+Enolonium+Species+to+afford+Nonsymmetrical+1%2C4-Diketones%5BTitle%5D)+AND+%22Beilstein+Journal+of+Organic+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Cross-Coupling of Dissimilar Ketone Enolates via Enolonium Species to afford Nonsymmetrical 1,4-Diketones.</a> Beilstein Journal of Organic Chemistry. 14, 992-997 (2018).</li>
<li>Zhdankin, V. V., et al. <a target="_blank" href="https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo00272a028">Carbon-carbon bond formation in reactions of PhIO·HBF4-silyl enol ether adduct with alkenes or silyl enol ethers.</a> Journal of Organic Chemistry. 54 (11), 2605-2608 (1989).</li>
<li>Maksymenko, S., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Transition-metal-free+intermolecular+%CE%B1-arylation+of+ketones+via+enolonium+species%5BTitle%5D)+AND+%22Organic+Letters%22%5BJournal%5D)">Transition-metal-free intermolecular α-arylation of ketones via enolonium species.</a> Organic Letters. 19 (23), 6312-6315 (2017).</li>
<li>Vita, M. V., Waser, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Azidation+of+%CE%B2-keto+esters+and+silyl+enol+ethers+with+a+benziodoxole+reagent%5BTitle%5D)+AND+%22Organic+Letters%22%5BJournal%5D)">Azidation of β-keto esters and silyl enol ethers with a benziodoxole reagent.</a> Organic Letters. 15 (13), 3246-3249 (2013).</li>
<li>More, A., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((%CE%B1-N-Heteroarylation+and+%CE%B1-azidation+of+ketones+via+enolonium+species%5BTitle%5D)+AND+%22Journal+of+Organic+Chemistry%22%5BJournal%5D)">α-N-Heteroarylation and α-azidation of ketones via enolonium species.</a> Journal of Organic Chemistry. 83, 2442-2447 (2018).</li>
<li>Xie, L., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Gold-catalyzed+hydration+of+haloalkynes+to+%CE%B1-halomethyl+ketones%5BTitle%5D)+AND+%22Journal+of+Organic+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Gold-catalyzed hydration of haloalkynes to α-halomethyl ketones.</a> Journal of Organic Chemistry. 78 (18), 9190-9195 (2013).</li>
<li>Patonay, T., Juhász-Tóth, É, Bényei, A. <a target="_blank" href="https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/1099-0690%2820021%292002%3A2%3C285%3A%3AAID-EJOC285%3E3.0.CO%3B2-J">Base-induced coupling of α-azido ketones with aldehydes − An easy and efficient route to trifunctionalized synthons 2-azido-3-hydroxy ketones, 2-acylaziridines, and 2-acylspiroaziridines.</a> European Journal of Organic Chemistry. 2002 (2), 285-295 (2002).</li>
<li>Li, C., Breit, B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Rhodium-catalyzed+chemo-+and+regioselective+decarboxylative+addition+of+%CE%B2-ketoacids+to+allenes%3A+Efficient+construction+of+tertiary+and+quaternary+carbon+Centers%5BTitle%5D)+AND+%22Journal+of+the+American+Chemical+Society%22%5BJournal%5D)">Rhodium-catalyzed chemo- and regioselective decarboxylative addition of β-ketoacids to allenes: Efficient construction of tertiary and quaternary carbon Centers.</a> Journal of the American Chemical Society. 136 (3), 862-865 (2014).</li>
</ol>

Wij hebben niets te onthullen.

De succesvolle voorbereiding van enolonium soorten van TMS-enolaten is afhankelijk van een aantal factoren. De reactie van de grote kant in de voorbereiding stap is de koppeling van de homo van de grondstoffen door reactie van een molecuul gevormd enolonium soorten met een molecule van TMS-enolate. De eis van de voorwaarden van de reactie is dus om te voorkomen dat deze dimerisatie door te zorgen voor de snelle reactie van het Lewis-zuur geactiveerde hypervalent jodium reagens met toegevoegde TMS-enolate ten opzichte van...

Enolaten zijn klassieke koolstof nucleofiel in de organische chemie en onder de wijdst gebruikte. Umpolung van enolaten maken elektrofiele enolonium soorten kan waardevolle alternatieve manieren om te produceren van α-matiemaatschappij ketonen, alsmede om nieuwe reacties niet mogelijk via klassieke enolate chemie. Enolonium soorten zijn voorgesteld als tussenproducten in talrijke reacties, in bepaalde reacties waarbij hypervalent iodine reagentia. Deze reacties omvatten α-halogenering en oxygenatie aminering1 evenals andere reacties2,3,4,5.
De scopes van deze reacties werden echter altijd beperkt door de voorbijgaande aard van de reactieve enolonium soorten. Deze vergankelijkheid vereist een nucleofiel aanwezig te zijn in het reactiemengsel tijdens de reactie van de carbonyl-enolaten met het sterk oxiderende hypervalent iodine reagens. Dus, een nucleofiel gevoelig voor oxidatie, zoals het elektron rijke aromatische verbindingen (heterocycles) en alkenen, niet kon worden gebruikt.
In het afgelopen jaar, hebben we deze beperkingen te overwinnen door de ontwikkeling van de voorwaarden waarin de soort enolonium wordt gevormd als een discrete intermediair in één stap, gevolgd door toevoeging van het nucleofiel in een tweede stap. Dit protocol maakt niet alleen het klassieke type van functionalization zoals chloor6, maar ook het gebruik van oxideerbare koolstof nucleofiel, zoals allylsilanes6,8, enolaten1,6, 7, en elektron rijke aromatische verbindingen9, wat resulteert in de vorming van C-C binding. De allylation methode is vatbaar voor de vorming van quaternaire en tertiaire centra. De methode van de arylation keton vormt formele C-H functionalization van de aromatische samengestelde zonder de behoefte aan een leiding groep9. Onlangs hebben we de toevoeging van azoles en aziden10 als goed11gemeld. De gedetailleerde presentatie van het protocol wordt verwacht om te helpen bij de invoering van deze methoden in de gereedschapskist van dag tot dag van de synthetische organisch chemicus.

<table><tbody><tr><td>Chlorotrimethylsilaan, 98+%</td><td>Alfa Aesar</td><td>A13651</td><td>TMS-Cl</td></tr><tr><td>Borontrifluoride di-ethyletheraat, 98+%</td><td>Alfa Aesar</td><td>A15275</td><td>BF3*Et2O</td></tr><tr><td>2-Methylindole, 98+%</td><td>Alfa Aesar</td><td>A10764</td><td>2-Me-indole</td></tr><tr><td>Hydroxy(tosyloxy) jodobenzeen, 97%</td><td>Alfa Aesar</td><td>L15701</td><td>Koser's reagens</td></tr><tr><td>Acetofenon, >98%</td><td>Merck</td><td>800028</td><td></td></tr><tr><td>n-Butyllithium oplossing 1,6M in hexaan</td><td>Aldrich</td><td>186171</td><td>nBuLi</td></tr><tr><td>BIS(ISOPROPYL)AMINE</td><td>Apollo</td><td>OR1090</td><td>DIPA</td></tr><tr><td>Trimethylsilylazide, 94%</td><td>Alfa Aesar</td><td>L00173</td><td>TMS-N3</td></tr></tbody></table>

een tweestaps protocol voor umpolung functionalization van ketonen via enolonium soorten

A Two-Step Protocol for Umpolung Functionalization of Ketones Via Enolonium Species

Α-Functionalization van ketonen via umpolung van enolaten door hypervalent iodine reagentia is een belangrijk concept in de synthetische organische chemie. Onlangs hebben we een strategie in twee stappen voor keton enolate umpolung die de ontwikkeling van methoden voor chlorering, azidation en aminering met behulp van azoles heeft ingeschakeld. Daarnaast hebben we C-C vorming van bond-arylation en allylation reacties. De kern van deze methoden is de voorbereiding van de tussentijdse en zeer reactieve enolonium soorten vóór toevoeging van een reactieve nucleofiel. Deze strategie is dus denken aan de voorbereiding en het gebruik van metalen enolaten in klassieke synthetische chemie. Deze strategie maakt het gebruik van nucleofielen die anders onverenigbaar met de sterk oxiderende hypervalent iodine reagentia zijn zou. In deze paper presenteren we een gedetailleerd protocol voor chlorering, azidation, N-heteroarylation, arylation en allylation. De producten omvatten motieven overwegend in de medicinaal actieve producten. Dit artikel zal anderen enorm helpen bij het gebruik van deze methoden.

Representatieve resultaten, volgens het protocol, worden gegeven in Figuur 1 en worden besproken in de sectie discussie. Met name, kan een zeer groot scala aan verschillende ketonen worden gebruikt met succes in de reactie te geven van de producten in goede opbrengsten, zoals kan worden gezien voor de azidation11. Het toepassingsgebied van de reactie voor de invoering van azoles in de α-positie van ketonen omvat allermeest naar de geme...

Een twee stap één-pot-protocol voor de umpolung van keton enolaten enolonium soorten en toevoeging van een nucleofiel naar de α-positie wordt beschreven. Nucleofiel omvatten chloride, azide azoles, allyl-silanes en aromatische verbindingen.

Een tweestaps Protocol voor Umpolung Functionalization van ketonen Via Enolonium soorten

&#945;-Functionalization of ketones via umpolung of enolates by hypervalent iodine reagents is an important concept in synthetic organic chemistry. ...

Umpolung van keton-enolaten door de omkering van natuurlijke activiteit, maakt de ontwikkeling van ongekende reacties mogelijk voor gefunctionaliseerde koolstofneo-verbindingen. De sleutel is de vorming van elektrofiele enolononiumsoorten als een aparte soort. Een belangrijk voordeel van methoden gebaseerd op elektrofiele enolononiumsoorten is dat het de oudere meertrapsmethoden overbodig maakt, het gebruik van commerciële uitgangsmaterialen mogelijk maakt en eenvoudig te gebruiken is.We kregen onlangs het idee voor deze methode toen we voor het eerst de elektrofiele enolononiumsoorten konden karakteriseren. In het afgelopen jaar hebben we een reeks nieuwe reacties ontwikkeld op basis van het hier gepresenteerde twee-stapsprotocol. Vandaag zullen we beschrijven hoe enolononiumsoorten gemaakt in de eerste stap kunnen worden gebruikt in in situ-koppeling met allyl-silanen, aromatische verbindingen, chloride, azide en azolen.Houd er rekening mee dat de implicaties van deze techniek zich uitstrekken tot andere reacties, omdat het type nucleofiel dat kan worden gebruikt veel minder beperkt is dan eerdere hypervalente jodium-gebaseerde methoden. De procedure zal worden gedemonstreerd doo

a-two-step-protocol-for-umpolung-functionalization-ketones-via

Research

JoVE Journal

Chemistry

Scheikunde

Heteroaryaire verbindingen zijn belangrijke moleculen die worden gebruikt in organische synthese, medicinale en biologische chemie. Een microgolf-ondersteunde heteroarylation met behulp van palladium katalyse biedt een snelle en efficiënte methode om heteroaryl moieties direct aan ketonsubstraten te bevestigen.

Een microgolf-ondersteunde directe heteroarylation van ketonen met behulp van Transition Metal Katalyse

Deze video is een snelle, efficiënte methode om poly (ethyleenglycol) methacrylaat illustreren, waardoor keten polymerisaties en hydrogel synthese. Het zal laten zien hoe je methacrylamide functionaliteiten dezelfde wijze te introduceren in peptiden, detail gemeenschappelijke analytische methoden om functionalisering efficiëntie te beoordelen, suggesties voor het oplossen van problemen en geavanceerde aanpassingen, en tonen typische hydrogel karakterisering technieken.

Microgolven Functionalisering van poly (ethyleenglycol) en On-hars Peptiden voor gebruik in Chain Polymerisaties en Hydrogel Vorming

Een tweedelige procedure voor de synthese van farmaceutisch actieve indole-derivaten door C-H functionalisering met aniline, met behulp van foto- en Brønsted zuurkatalyse, wordt beschreven.

Synthese van Antivirale tetrahydrocarbazool Derivaten door fotochemische en Zuur-gekatalyseerde CH Functionalisering via Intermediate peroxiden (CHIPS)

Een methode voor de functionele bewerking van koolstofnanobuisjes met structureel aanpasbare polymere inkapselinglagen en structurele karakterisering met behulp van kleinhoekige neutronenscattering wordt gepresenteerd.

Functionalisering van Enkelwandige koolstof nanobuisjes met Thermo-omkeerbare Block copolymeren en karakterisering door Small-angle Neutron Scattering

Dit artikel presenteert een protocol voor de productie van eiwit-gebaseerde nanodeeltjes dat het hydrofobe oppervlak verandert in hydrofiel. De geproduceerde nanodeeltje is een samenstelling van gliadin-cyanoacrylaat diblock copolymeren. Spuitcoaten met de geproduceerde nanodeeltje verandert het oppervlak van het doelmateriaal in een hydrofiel oppervlak.

Een protocol voor de productie van Gliadin-cyanoacrylaat nanopartikels voor hydrofiele coating

Een methode voor het soort identificatie van botanische materiaal door directe analyse in real time-hoge resolutie massaspectrometrie en multivariate statistische analyse wordt gepresenteerd.

Rapid High-throughput Species Identificatie van Botanical Material gebruik van Direct Analysis in Real Time met hoge resolutie massaspectrometrie

De veilige en correcte gebruik van organolithiumchemie wordt beschreven.

Een protocol voor veilige lithiering Reacties Met behulp van organolithiumchemie

Dit artikel geeft een gedetailleerde procedure voor de solide fase synthese, zuivering en karakterisering van dodecamers van RNA gemodificeerd op de C2'- O- positie. UV-vis en cirkelvormige dichroïstische fotometrische analyses worden gebruikt om structurele aspecten te kwantificeren en karakteriseren, dwz enkelstrengen of dubbelstrengen.

Protocol voor de vaste fase synthese van oligomeren van RNA die een 2&#39;-<em&gt; O</em&gt; -thiophenylmethylmodificatie en karakterisering via cirkelvormige dichroïsme

Hier presenteren we protocollen voor het voorbereiden en testen van katalytische aerogels door het opnemen van metaal soorten in silica en aluminiumoxide aerogel platformen. Methoden voor het voorbereiden van materialen met behulp van zouten koper en koper-bevattende nanodeeltjes worden gekenmerkt. Katalytische testprotocollen tonen de effectiviteit van deze aerogels voor drieweg katalyse toepassingen.

Fabricage en beproeving van katalytische Aerogels bereid Via snelle superkritische extractie

Een protocol wordt gepresenteerd voor gelijktijdig metabolieten, eiwitten en lipiden extraheren uit een één bodemmonster, waardoor deelmonster bereidingstijden en multi-dienst spectrometrische analyse van monsters met een beperkte hoeveelheden inschakelen.

Het MPLEx-Protocol voor Multi-dienst Analyses van bodemmonsters

Leer een tweestaps protocol voor α-functionaliseren van ketonen via umpolung van enolaten met hypervalente jodiumreagentia. Deze methode genereert elektrofiele enoloniumsoorten voor efficiënte chlorering, azidering en arylering.

Een tweestaps Protocol voor Umpolung Functionalization van ketonen Via Enolonium soorten

Meer video's verkennen