Name: Toepassing van elementaire lanthaniden in de selectieve C-F-activering van Trifluoromethylated Benzofulvenes de toegang tot verschillende Difluoroalkenes (Video) | JoVE Journal
Uploaded: 2018-07-28T13:30:00.000+00:00
Duration: 10 min 10 s
Description: Leer de bereiding van elementaire lanthaniden onder inerte atmosfeer en hun toepassing in selectieve C-F-activering van trifluoromethylbenzofulvenen. Deze methode biedt inzicht in reductiechemie.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

Wij erkennen de financiële steun van de ANR (ANR-15-CE29-0020-01, ACTIV-CF-LAN), CNRS, ICMR, Université de Reims Champagne Ardenne, ENSCM en ICGM. Wij danken Carine Machado en Anthony Robert voor hulp bij het EI-MS en NMR analyses.

1. bereiding van de grondstof buiten de ' glovebox '
<ol><li>Voorbereiden van benodigde apparatuur: oven gedroogd Schlenk buis met een magnetische roer bar, vacuüm/inert gas lijn (argon of stikstof) en magneetroerder.</li>
	<li>Trifluoromethylated benzofulvene volgens de literatuur13voor te bereiden.</li>
	<li>Weeg trifluoromethylated benzofulvene (177 mg, 0,65 mmol) en voeg in een oven gedroogd Schlenk buis voorzien van een magnetische roer bar.</li>
	<li>Sluit de Schlenk-buis met een kunststof schroefdop met PTFE voering en verbinden met vacuüm lijn.</li>
	<li>Start roeren en vacuüm toepassen op droog benzofulvene voor 10 min. Vervolgens laat u het vacuüm met argon/stikstof en het vacuüm opnieuw van toepassing. Herhaal dit proces 3 keer. Ten slotte, vul de Schlenk buis met argon/stikstof en sluit het strak.</li>
	<li>Neem de Schlenk buis onder argon/stikstof naar het handschoenenkastje.</li>
</ol>2. voorbereiding van vers gearchiveerde Dysprosium metaal binnen de ' glovebox '
<ol><li>Voorbereiden van benodigde apparatuur: handschoenenkastje onder argon/stikstof met evenwicht, metalen bestand, tangen, aluminiumfolie, pincet, spatel, reageerbuis en 2 rubber septa wegen.</li>
	<li>Chemische stoffen voor te bereiden: dysprosium metaal- en watervrij AlCl3
</li>
	<li>Invoegen Schlenk buis met benzofulvene, een reageerbuis en 2 rubber septa in de glovebox volgens de gangbare praktijk van uw groep voor het afhandelen van de ' glovebox ', bijvoorbeeld voor een kleine kamer van toepassing vacuüm voor 1 min dan release met argon/stikstof driemaal.</li>
	<li>Zet een stuk aluminiumfolie op het gewicht evenwicht en één op een bord op de verdieping van de ' glovebox ' voor indiening.</li>
	<li>Strak houdt het dysprosium metaal met behulp van Tang en verwijder de inactieve bovenlaag door indiening met een metalen bestand te verkrijgen van een glanzend metaaloppervlak. Gooi dit gearchiveerde metaal. Opmerking: (1) gebruik grote metalen stukken voor indiening en Vermijd contact tussen de Tang en het bestand in volgorde niet te vervuilen het dysprosium metaal met andere metalen. (2) het gebruik van een ander metalen bestand voor elk lanthanide metaal te voorkomen van kruisbesmetting. (3) afgedankte metaalpoeder moet afzonderlijk worden uitgeblust buiten de doos van de handschoen, met behulp van de dil. aq. HCl-oplossing. Let op: De reactie van dysprosium met aq. HCl is exotherm en produceert waterstofgas, daarom doven de dysprosium in een open kolf omgeven door ijsbad.</li>
	<li>Bereiden van vers gearchiveerde dysprosium metaal (82 mg, 0,50 mmol), toevoegen aan de Schlenk buis en sluiten van de buis met een rubber tussenschot.</li>
	<li>Weeg watervrij AlCl3 (200 mg, 1,5 mmol) in een reageerbuis en sluit de buis met een rubber tussenschot.</li>
	<li>Verwijder de Schlenk buis en de reageerbuis uit het handschoenenkastje.</li>
</ol>3. start C-F activering reactie buiten de ' glovebox '
<ol><li>Voorbereiden van benodigde apparatuur: vacuüm/inert gas lijn (argon of stikstof), magnetische roerder en droge 2 mL spuit met naald.</li>
	<li>Chemische stoffen voor te bereiden: vers gedestilleerd droge THF en jodium.</li>
	<li>Klem de Schlenk buis in een zuurkast boven een magneetroerder en maak verbinding met de vacuüm lijn. Uitvoeren van drie cycli van vacuüm/inert gas alvorens het Schlenk buis onder een positieve flow van argon/stikstof te openen. Start de magneetroerder.</li>
	<li>Klem de proefbuis met AlCl3 in een zuurkast en sluit aan op de lijn onder inert gas via een naald in een positieve flow van argon/stikstof.</li>
	<li>Een katalytische hoeveelheid jodium (10-12 mg) aan het Schlenk buis onder een stroom van positieve argon/stikstof toevoegen.</li>
	<li>Zuiveren van een droge 2 mL injectiespuit met naald onder argon/stikstof</li>
	<li>1,5 mL vers gedestilleerd droge THF met behulp van de gezuiverd spuit nemen en Voeg 0,5 mL aan het Schlenk-buis te krijgen een diepe bruin oplossing (kleur van jodium in THF).</li>
	<li>Voeg de resterende 1.0 mL THF ontkleuring tot de proefbuis met AlCl3, die tot een lichtgeel oplossing leiden zal. Opmerking: Afhankelijk van de kwaliteit van AlCl3, de toevoeging van THF kunnen min of meer exotherme.</li>
	<li>Hoewel nog warm, breng deze AlCl3 oplossing uit de proefbuis aan het Schlenk-buis met behulp van de spuit.</li>
	<li>De reactie op het roer tot de volledige consumptie van benzofulvene toestaan. Aanvankelijk, verdwijnt de diep bruine kleur te geven van een gele oplossing, die na verloop van tijd tot een donker groene troebele oplossing wenden zal.</li>
	<li>Check de reactie door dunne-laag chromatografie (TLC) na 1 h door een monster van het reactiemengsel met een capillair in een positieve flow van argon/stikstof te nemen. Petroleumether als eluens gebruiken. Opmerking: De eerste benzofulvene is fel geel op de TLC-plaat en haar verdwijning gemakkelijk kan worden waargenomen.</li>
</ol>4. de toevoeging van Nitroalkene
<ol><li>4-methoxyphenylnitroalkene volgens de literatuur16voor te bereiden.</li>
	<li>Weeg 4-methoxyphenylnitroalkene (90 mg, 0,50 mmol), sluit u de buis met een rubberstop en droog het op de vacuüm regel via de verbinding van een naald in een reageerbuis.</li>
	<li>Na verdwijnen van benzofulvene in het reactiemengsel (bevestigd door TLC analyse), droge nitroalkene aan het Schlenk buis onder een positieve flow van argon/stikstof te toevoegen. Het reactiemengsel zal veranderen van kleur naar geel-groen.</li>
	<li>De reactie door TLC analyse, volgen tot volledige consumptie van nitroalkene (meestal 1 uur). Aardolie ether/ethylacetaat 95/5 Als eluens gebruiken.</li>
</ol>5. workup en reiniging
<ol><li>Verdun het reactiemengsel met 20 mL diethylether en doven het met 5 mL van 1 molair waterige oplossing van zoutzuur in een open Schlenk-buis. Let op: De reactie van de resterende dysprosium met aq. HCl is exotherm en produceert waterstofgas, die druk opbouwen bij Schlenk kan veroorzaken. Daarom, doven de reactie in open Schlenk onder een goede zuurkast.</li>
	<li>Na het blussen van de reactie, overbrengen naar een separatory trechter.</li>
	<li>Het verzamelen van de organische fase in een erlenmeyer. Wassen van de waterige fase 2 keer met 10 mL diethylether en het verzamelen van de organische fase in een erlenmeyer.</li>
	<li>Droog de organische fase over MgSO4, filter in een vooraf getarreerde kolf, en concentreren onder verlaagde druk op een rotatieverdamper om het ruwe product als een oranje / bruine olie.</li>
	<li>Het ruwe product zuiveren door silicagel kolom-chromatografie beginnen met petroleumether als eluens apolaire gehydrolyseerd product verwijderen. Verhoging van de polariteit tot geeft 10/1 aardolie ether/ethylacetaat de nieuwe nitro-bevattende difluoroalkenes. Opmerking: Als u de kolom-chromatografie uitvoert op een lange kolom en langzaam doordat de polariteit, het is mogelijk om te scheiden van de diastereoisomers voor analysedoeleinden.</li>
</ol>

<ol><li>Molander, G. A. <a target="_blank" href="https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/cr00009a002">Application of Lanthanide Reagents in Organic Synthesis.</a> Chem. Rev. 92 (1), 29-68 (1992).</li>
<li>Girard, P., Namy, J. L., Kagan, H. B. <a target="_blank" href="https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/ja00528a029">Divalent Lanthanide Derivatives in Organic Synthesis. 1. Mild Preparation of SmI2 and YbI2 and Their Use as Reducing or Coupling Agents.</a> J. Am. Chem. Soc. 102 (8), 2693-2698 (1980).</li>
<li>Wu, S., Li, Y., Zhang, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((%CE%B1-Regioselective+Barbier+Reaction+of+Carbonyl+Compounds+and+Allyl+Halides+Mediated+by+Praseodymium%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Org.+Chem%22%5BJournal%5D)">α-Regioselective Barbier Reaction of Carbonyl Compounds and Allyl Halides Mediated by Praseodymium.</a> J. Org. Chem. 81 (17), 8070-8076 (2016).</li>
<li>Umeda, R., Ninomiya, M., Nishino, T., Kishida, M., Toiya, S., Saito, T., Nishiyama, Y., Sonoda, N. <a target="_blank" href="https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0040402014018055">A Novel Lanthanum Metal-assisted Reaction of Diaryl Ketones and Electrophiles.</a> Tetrahedron. 71 (8), 1287-1291 (2015).</li>
<li>Chen, W., Li, K., Hu, Z., Wang, L., Lai, G., Li, Z. <a target="_blank" href="https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/om200080f">Utility of Dysprosium as a Reductant in Coupling Reactions of Acyl Chlorides: The Synthesis of Amides and Diaryl-Substituted Acetylenes.</a> Organometallics. 30 (7), 2026-2030 (2011).</li>
<li>Concellón, J. M., Rodríguez-Solla, H., Concellón, C., del Amo, V. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Stereospecific+and+Highly+Stereoselective+Cyclopropanation+Reactions+Promoted+by+Samarium%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Soc.+Rev%22%5BJournal%5D)">Stereospecific and Highly Stereoselective Cyclopropanation Reactions Promoted by Samarium.</a> Chem. Soc. Rev. 39 (11), 4103-4113 (2010).</li>
<li>Bousrez, G., Dechamps, I., Vasse, J. -L., Jaroschik, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Reduction+of+Titanocene+Dichloride+with+Dysprosium%3A+Access+to+a+Stable+Titanocene%28II%29+Equivalent+for+Phosphite-free+Takeda+Carbonyl+Olefination%5BTitle%5D)+AND+%22Dalton.+Trans%22%5BJournal%5D)">Reduction of Titanocene Dichloride with Dysprosium: Access to a Stable Titanocene(II) Equivalent for Phosphite-free Takeda Carbonyl Olefination.</a> Dalton. Trans. 44 (20), 9359-9362 (2015).</li>
<li>Bousrez, G., Jaroschik, F., Martinez, A., Harakat, D., Nicolas, E., Le Goff, X. F., Szymoniak, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Reactivity+Differences+Between+2%2C4-+and+2%2C5-Disubstituted+Zirconacyclopentadienes%3A+A+Highly+Selective+and+General+Approach+to+2%2C4-Disubstituted+Phospholes%5BTitle%5D)+AND+%22Dalton.+Trans%22%5BJournal%5D)">Reactivity Differences Between 2,4- and 2,5-Disubstituted Zirconacyclopentadienes: A Highly Selective and General Approach to 2,4-Disubstituted Phospholes.</a> Dalton. Trans. 42 (30), 10997-11004 (2013).</li>
<li>Klahn, M., Rosenthal, U. <a target="_blank" href="https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/om200978a">An Update on Recent Stoichiometric and Catalytic C-F Bond Cleavage Reactions by Lanthanide and Group 4 Transition-Metal Complexes.</a> Organometallics. 31 (4), 1235-1244 (2012).</li>
<li>Deacon, G. B., Junk, P. C., Kelly, R. P., Wang, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Exploring+the+Effect+of+the+Ln%28III%29%2FLn%28II%29+Redox+Potential+on+C-F+Activation+and+on+Oxidation+of+Some+Lanthanoid+Organoamides%5BTitle%5D)+AND+%22Dalton+Trans%22%5BJournal%5D)">Exploring the Effect of the Ln(III)/Ln(II) Redox Potential on C-F Activation and on Oxidation of Some Lanthanoid Organoamides.</a> Dalton Trans. 45 (4), 1422-1435 (2016).</li>
<li>Träff, A. M., Janjetovic, M., Ta, L., Hilmersson, G. <a target="_blank" href="https://onlinelibrary.wiley.com/doi/pdf/10.1002/anie.201306104">Selective C-F Bond Activation: Substitution of Unactivated Alkyl Fluorides using YbI3.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 52 (46), 12073-12076 (2013).</li>
<li>Deacon, G. B., Jaroschik, F., Junk, P. C., Kelly, R. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+Divalent+Heteroleptic+Lanthanoid+Fluoride+Complex+Stabilised+by+the+Tetraphenylcyclopentadienyl+Ligand%2C+Arising+From+C-F+Activation+of+Pentafluorobenzene%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">A Divalent Heteroleptic Lanthanoid Fluoride Complex Stabilised by the Tetraphenylcyclopentadienyl Ligand, Arising From C-F Activation of Pentafluorobenzene.</a> Chem. Commun. 50 (73), 10655-10657 (2014).</li>
<li>Kumar, T., Massicot, F., Harakat, D., Chevreux, S., Martinez, A., Bordolinska, K., Preethanuj, P., Kokkuvayil Vasu, R., Behr, J. -B., Vasse, J. -L., Jaroschik, F. <a target="_blank" href="https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/28980352">Generation of ε,ε-Difluorinated Metal-Pentadienyl Species through Lanthanide-Mediated C-F Activation.</a> Chem. Eur. J. 23 (65), 16460-16465 (2017).</li>
<li>Philips, F., Maria, A. <a target="_blank" href="http://www.eurekaselect.com/134899">Organocatalytic Asymmetric Nitro-Michael Reactions.</a> Curr. Org. Synth. 13 (5), 687-725 (2016).</li>
<li>Zhang, X., Cao, S. <a target="_blank" href="https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0040403916317026">Recent Advances in the Synthesis and CF Functionalization of Gem-difluoroalkenes.</a> Tetrahedron Lett. 58 (5), 375-392 (2017).</li>
<li>Kodukulla, R. P. K., Trivedi, G. K., Vora, J. D., Mathur, H. H. <a target="_blank" href="https://www.tandfonline.com/doi/abs/10.1080/00397919408011304">Synthesis, Chemical Transformation and Antimicrobial Activity of a Novel Class of Nitroolefins: 1,3-Diaryl-2-nitroprop-1-enes.</a> Synth. Commun. 24 (6), 819-832 (1994).</li>
</ol>

De auteurs hebben niets te onthullen.

Dit protocol is werk met zeer reactief, lucht en vocht gevoelige lanthanide metalen. Dus de hele reactie procedure moet worden uitgevoerd onder droge inert gas, en alle grondstoffen, waaronder oplosmiddelen, moeten zeer schoon en gedroogde vóór gebruik.
Er zijn twee voordelen voor de bereiding van vers gearchiveerde metalen ten opzichte van de aankoop van reeds gearchiveerde metalen: (i) de aankoop van stukken of blokken is aanzienlijk meer economische en (ii) vers gearchiveerde metaal is meer...

Lanthanide metalen zijn sporadisch gebruikt in de organische synthese sinds de late jaren 1970-1. Aanvankelijk werkten deze sterke reductoren, met een redox potentiële Ln3 +/Ln van ongeveer-2.3 V, voornamelijk in de berken-type vermindering van aromatische verbindingen en pinacol koppeling reacties. Een betere beschikbaarheid en de zuiverheid van lanthanide metalen uit de jaren 1980 op, alsmede de ontwikkeling van methodologieën en apparatuur om lucht en vocht gemakkelijk verbindingen geleid tot nieuwe toepassingen van lanthanide metalen. De voorbereiding van de gebruikte SmI-2 rechtstreeks vanuit Sm metaal en diiodoethane of jodium is een doorbraak in lanthanide chemie2. In de afgelopen jaren nieuwe patronen van de reactiviteit van lanthanide metalen zijn beschreven, bijvoorbeeld, de Barbier-type reactie van allylische halogeniden met carbonyl verbindingen3, de reacties van de reductieve koppeling waarbij diaryl ketonen4 of acyl chloriden5, selectieve cyclopropanation reacties6en de combinatie van lanthanide metaal met groep 4 metallocenen7,8. Deze studies toonden dat lanthanide metalen een veelbelovende functiegroep tolerantie weergeven en dat hun reactiviteit langs de lanthanide-serie variëren kan, waardoor ze geschikt reagentia voor "fine-tuning"-reactie voorwaarden in organische transformaties.
Organolanthanide complexen en anorganische lanthanide zouten zijn bestudeerd in C-F activering reacties met aromatische en alifatische koolstof-fluor obligaties voor meer dan 40 jaar9,10,11. In 2014 verscheen het eerste verslag over de activering van de C-F met behulp van elementaire ytterbium metaal12. Bleek de regioselectieve reactie van Yb met pentafluorobenzene p- tetrafluorobenzene en YbF2veroorloven. Meer recentelijk hebben wij aangetoond dat verschillende lanthanide metalen met trifluoromethylated benzofulvenes in aanwezigheid van aluminium chloride reageren kunnen te verkrijgen ε, ε-difluoropentadienylmetal complexen die selectief met een breed scala van aldehyden naar nieuw reageerde difluoroalkenes (Figuur 1)13. Het bleek dat de combinatie van dysprosium metaal en aluminium chloride gaf de hoogste opbrengst en de beste selectivities. Hierin presenteren wij een uitbreiding van dit werk met behulp van nitroalkenes als elektrofielen14, regioselectively leiden tot een nieuwe klasse van difluoroalkenes15.

<table><tbody><tr><td>Dysprosium ingot</td><td>Strem</td><td>93-6637</td><td>Opslaan onder stikstof/argon</td></tr><tr><td>Watervrij aluminiumchloride</td><td>Alfa Aesar</td><td>88488</td><td>Opslaan onder stikstof/argon</td></tr><tr><td>Jodium 99,5% voor analyse</td><td>Across Organics</td><td>212491000</td><td></td></tr><tr><td>THF GPR Rectapur</td><td>VWR Chemicals</td><td>28552.324</td><td>Gedroogd en gedistilleerd over Na/benzofenon vóór gebruik</td></tr><tr><td>Handschoenenkast</td><td>MBraun</td><td></td><td>Onder stikstof-atmosfeer</td></tr></tbody></table>

toepassing van elementaire lanthaniden in de selectieve c-f-activering van trifluoromethylated benzofulvenes de toegang tot verschillende difluoroalkenes

Application of Elemental Lanthanides in the Selective C-F Activation of Trifluoromethylated Benzofulvenes Providing Access to Various Difluoroalkenes

De selectieve activering van één binding van koolstof-fluor in polyfluorinated aromatische moleculen of Trifluormethyl-bevattende substraten biedt de mogelijkheid van toegang tot unieke fluor-bevattende moleculen, die moeilijk zijn te verkrijgen door andere synthetische trajecten. Onder verschillende metalen bevatten, die kunnen ondergaan C-F activering, zijn lanthaniden (Ln) goede kandidaten als zij sterke Ln-F bindingen vormen. Lanthanide metalen zijn sterke reductoren met een redox potentiële Ln3 +/Ln van ongeveer-2.3 V, die vergelijkbaar is met de waarde van de Mg2 +/Mg redox paar. Daarnaast lanthanide metalen weergeven een veelbelovende functiegroep tolerantie en hun reactiviteit kan variëren langs de lanthanide-serie, waardoor ze geschikt reagentia voor "fine-tuning"-reactie voorwaarden in organische en organometaalchemie transformaties. Echter, als gevolg van hun oxophilicity, lanthaniden gemakkelijk reageren met zuurstof en water en daarom vereisen bijzondere voorwaarden voor opslag, behandeling, voorbereiding en activering. Deze factoren hebben een meer wijdverbreid gebruik in de organische synthese beperkt. Hierin presenteren wij hoe dysprosium metaal- en naar analogie alle lanthanide metaal - kan worden vers bereid onder watervrije voorwaarden met behulp van de ' glovebox ' en Schlenk technieken. Het vers gearchiveerde metaal, in combinatie met aluminium chloride, initieert de selectieve C-F-activering in trifluoromethylated benzofulvenes. De resulterende reactie tussenproducten reageren met nitroalkenes om te verkrijgen van een nieuwe familie van difluoroalkenes.

Deze lanthanide-gemedieerde C-F activatie procedure die is gevolgd door reactie met nitroalkenes biedt gemakkelijk toegang tot nieuwe difluoroalkenes met een nitro-groep. Een plausibele reactiemechanisme is afgebeeld in Figuur 2. In tegenstelling tot onze eerdere werk met behulp van aldehyden als elektrofielen (Figuur 1)13, veroorloven nitroalkenes de 1,3-digesubstituteerde indeen producten regioselectivel...

Dit protocol beschrijft de bereiding van elementaire lanthaniden onder inerte atmosfeer en hun toepassing in een selectieve C-F-activeringsproces waarbij trifluoromethylated benzofulvenes.

Toepassing van elementaire lanthaniden in de selectieve C-F-activering van Trifluoromethylated Benzofulvenes de toegang tot verschillende Difluoroalkenes

The selective activation of one carbon-fluorine bond in polyfluorinated aromatic molecules or in trifluoromethyl-containing substrates offers the ...

Deze methode kan nieuwe inzichten bieden in de reductiechemie van lanthanidemetalen op het gebied van de organische chemie, zoals gedemonstreerd in dit geval in C-F activeringsreacties. Het belangrijkste voordeel van deze techniek, die op alle lanthanidemetalen kan worden toegepast, is dat het zeer reactieve metalen levert voor een breed scala aan organische en organometaalreacties. Voorafgaand aan de procedure, synthetiseer de gewenste trifluormethylgesubstituteerde benzofulveen en nitroalkeen.De dag voor de reactie, destilleer minimaal twee milliliter anhydrisch tetrahydrofuraan en bewaar het over geactiveerde moleculaire zeef. Breng ook in een met stikstof of argon gevulde handschoenenkast een metaalvijl, tang, aluminiumfolie, een ondiepe polypropyleen container, een ovengedroogde vijf milliliter testbuis en twee rubberen septa over. Om te beginnen, meet 65 millimol van de trifluormethylgesubstituteerde benzofulveen af en plaats het in een ovengedroogde 50 milliliter Schlenkbuis, uitgerust met een ovengedroogde magnetische roerder.Sluit de Schlenkbuis met een PTFE-bedekte kunststof schroefdop. Klem de buis over een magnetische roerder en verbind de zijarm met een Schlenklijn. Be

application-elemental-lanthanides-selective-c-f-activation

Research

JoVE Journal

Chemistry

Scheikunde

Hierin wordt beschreven de synthese, isolatie, en de reacties van hypervalente jodonium alkynyl triflaten (HIATs) met azides te cyanocarbenes genereren. De procedures lucht-gevoelige en cryogene technieken, waaronder koude filtratie onder een inerte atmosfeer omvatten. Handling en veiligheid van de gesynthetiseerde verbindingen worden besproken.

Synthese van Hypervalente jodonium Alkynyl triflaten voor de toepassing van genereren Cyanocarbenes

Het doel van dit manuscript is om een eenvoudige methode te demonstreren voor de bereiding van ynonen uit acylchloride en kaliumalkynyltrifluorboraat zout uitgangsmaterialen. De one-pot reactie verloopt snel in de aanwezigheid van boortrichloride zonder uitsluiting van lucht en vocht.

Metaalvrije Synthese van Ynones uit acylchlorides en Kalium Alkynyltrifluoroborate Zouten

Een operationeel eenvoudige procedure voor de synthese van ortho-trifluormethoxyleerde anilinederivaten via een twee-stapssequentie van O-trifluormethylering van N-aryl-N-hydroxyacetamide gevolgd door thermisch geïnduceerde intramoleculaire OCF3-migratie wordt gerapporteerd.

Protocol voor de synthese van<em&gt; Ortho</em&gt; -trifluoromethoxylated anilinederivaten

Betrouwbare, middelgrote bereiding van 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadieen (Cp*H) wordt gepresenteerd. Het herziene protocol voor de synthese en zuivering van de ligand minimaliseert de behoefte aan gespecialiseerde laboratoriumapparatuur terwijl het de reactie-opwerkingen en productzuivering vereenvoudigt. Het gebruik van Cp*H in de synthese van [Cp*MCl2]2 complexen (M = Ru, Ir) wordt ook beschreven.

Toegang tot Waardevolle Ligand Steunen voor Transition Metalen: A Modified, Intermediate Schaal De bereiding van 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadieen

De rutheniumgekatalyseerde olefinering van elektron-deficiënte alkenen met allylacetaat wordt hier beschreven. Door het gebruik van aminocarbonyl als een directe groep heeft dit externe oxidantvrije protocol hoge efficiëntie en goede stereo- en regioselectiviteit, waardoor een nieuwe synthetische route wordt geopend naar ( Z , E ) -butadiene skelet.

Facile Preparation of (2<em&gt; Z</em&gt;, 4<em&gt; E</em&gt;) - Dienamiden door de olefinering van elektron-deficiënte alkenen met allylacetaat

Representatieve experimentele procedures voor de synthese van N-(2-alkoxyvinyl) sulfonamiden en latere bekering tot phthalan en Fenylethylamine derivaten worden gepresenteerd in detail.

Voorbereiding van N-(2-alkoxyvinyl) sulfonamiden van N- tosyl-1,2,3-triazolen en latere bekering tot gesubstitueerde Phthalans en fenethylaminen

Een twee stap één-pot-protocol voor de umpolung van keton enolaten enolonium soorten en toevoeging van een nucleofiel naar de α-positie wordt beschreven. Nucleofiel omvatten chloride, azide azoles, allyl-silanes en aromatische verbindingen.

Een tweestaps Protocol voor Umpolung Functionalization van ketonen Via Enolonium soorten

Gedetailleerde en algemene protocollen worden gepresenteerd voor de synthese van [(DPEPhos) (BCP) Cu] PF6, een algemene koper-gebaseerde fotoredox katalysator, en voor het gebruik ervan in de synthetische chemie voor de directe Arylation van C-H obligaties in (hetero) Arenes en radicale cyclisatie van organische Halonen.

[(DPEPhos) (BCP) Cu] PF6: een algemene en in grote lijnen toepasbare koper-gebaseerde fotoredox katalysator

Fluorescentie sensoren zijn krachtige hulpmiddelen in life science. Hier beschrijven we een methode te synthetiseren en te gebruiken dendrimeer gebaseerde fluorescente sensoren pH meten in levende cellen en in vivo. De dendritische steiger versterkt de eigenschappen van geconjugeerde fluorescente kleurstoffen leidt tot betere detectie eigenschappen.

Synthese, Cellular Levering en<em&gt; In vivo</em&gt; Toepassing van Dendrimeer-gebaseerde pH Sensoren

Een nieuwe rekening voor de synthese van asymmetrische 1,2-diolen op basis van een retropinacol / cross-pinacol koppelingsmechanisme wordt beschreven. Door de katalytische uitvoering van deze reactie een aanzienlijke verbetering ten opzichte van conventionele cross-pinacol koppelingen bereikt.

Retropinacol / Cross-pinacol Koppeling Reacties - Een Catalytic Toegang tot 1,2-Unsymmetrical Diolen

Leer de bereiding van elementaire lanthaniden onder inerte atmosfeer en hun toepassing in selectieve C-F-activering van trifluoromethylbenzofulvenen. Deze methode biedt inzicht in reductiechemie.

Toepassing van elementaire lanthaniden in de selectieve C-F-activering van Trifluoromethylated Benzofulvenes de toegang tot verschillende Difluoroalkenes (Video) | JoVE Journal

Toepassing van elementaire lanthaniden in de selectieve C-F-activering van Trifluoromethylated Benzofulvenes de toegang tot verschillende Difluoroalkenes

Meer video's verkennen