13.3:

Prawo koncentracji i stawki

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
Concentration and Rate Law
Please note that all translations are automatically generated. Click here for the English version.

28,027 Views

03:03 min
September 24, 2020

Na szybkość reakcji mają wpływ stężenia reagentów. Prawa szybkości (prawa szybkości różnicowej) lub równania szybkości to wyrażenia matematyczne opisujące związek między szybkością reakcji chemicznej a stężeniem jej reagentów.

Na przykład w reakcji ogólnej aA + bB ⟶ produktach, gdzie a i b są współczynnikami stechiometrycznymi, prawo szybkości można zapisać jako:

Eq1

[A] i [B] reprezentują stężenia molowe reagentów, a k jest stałą szybkości, która jest specyficzna dla określonej reakcji w określonej temperaturze.

Wykładniki m i n są rzędami reakcji i są zazwyczaj dodatnimi liczbami całkowitymi, chociaż mogą być ułamkami, ujemnymi lub zerem.

Stała szybkości k i rzędy reakcji m i n są wyznaczane doświadczalnie, obserwując, jak szybkość reakcji zmienia się wraz ze zmianą stężeń reagentów. Stała szybkości k jest niezależna od stężeń reagentów, ale zmienia się w zależności od temperatury.

Porządki reakcji w prawie szybkości opisują matematyczną zależność szybkości od stężeń reagentów. Odnosząc się do ogólnego prawa stawek (stawka = k[A]m[B]n), reakcją jest rząd m względem A i rząd n względem B. Na przykład, jeśli m = 1 i n = 2, reakcja jest pierwszego rzędu w A i drugiego rzędu w B. Ogólna kolejność reakcji to po prostu suma zamówień dla każdego reagenta. Dla przykładowego prawa szybkości reakcja jest ogólnie trzeciego rzędu (1 + 2 = 3).

Powszechnym eksperymentalnym podejściem do wyznaczania praw stawek jest metoda stawek początkowych. Metoda ta polega na pomiarze szybkości reakcji w wielu próbach eksperymentalnych przeprowadzonych przy użyciu różnych początkowych stężeń reagentów. Porównanie zmierzonych szybkości dla tych prób pozwala na określenie kolejności reakcji, a następnie stałej szybkości, które razem są wykorzystywane do sformułowania prawa szybkości.

Prawa szybkości mogą wykazywać rzędy ułamkowe dla niektórych reagentów, a czasami obserwuje się ujemne porządki reakcji, gdy wzrost stężenia jednego reagenta powoduje spadek szybkości reakcji. Ważne jest, aby pamiętać, że prawa szybkości są określane tylko przez eksperyment i nie są wiarygodnie przewidywane przez stechiometrię reakcji.

Kolejność reakcji określa zależność między szybkością reakcji a stężeniem reagentów lub produktów.

• W reakcji zerowego rzędu stężenie reagentów nie ma żadnego wpływu na szybkość reakcji, która pozostaje stała przez cały czas.
• W reakcji pierwszego rzędu szybkość reakcji jest wprost i liniowo proporcjonalna do zmiany stężenia reagentów. Wraz ze spadkiem stężenia reagenta szybkość reakcji również maleje proporcjonalnie.
• W reakcjach drugiego rzędu lub wyższego rzędu szybkość reakcji jest proporcjonalna do wykładniczej wartości reagentów. Dlatego wraz z postępem reakcji i spadkiem stężenia reagentów szybkość reakcji maleje wykładniczo.

Ten tekst został zaadaptowany z Openstax, Chemia 2e, Sekcja 12.3: Prawa stawek.