15.13: Wytrzymałość kwasowa i struktura molekularna

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
Acid Strength and Molecular Structure
Please note that all translations are automatically generated. Click here for the English version.

30,235 Views

03:05 min
September 24, 2020

Binarne kwasy i zasady

Przy braku efektu wyrównującego wytrzymałość kwasowa dwuskładnikowych związków wodoru z niemetalami (A) wzrasta wraz ze spadkiem siły wiązania HA o grupę w dół układu okresowego pierwiastków. Dla grupy 17 kolejność rosnącej kwasowości to HF < HCl < HBr < HI. Podobnie dla grupy 16 kolejność rosnących stężeń kwasów jest następująca: H2O < H2S < H2Se < H2Te. W poprzek wiersza układu okresowego pierwiastków siła kwasowa binarnych związków wodoru wzrasta wraz ze wzrostem elektroujemności atomu niemetalu, ponieważ wzrasta biegunowość wiązania H-A. Zatem kolejność rosnącej kwasowości (w celu usunięcia jednego protonu) w drugim rzędzie jest następująca: CH4 < NH3 < H2O < HF; w trzecim rzędzie jest to SiH4 < PH3 < H2S < HCl.

Trójskładnikowe kwasy i zasady

Związki trójskładnikowe złożone z wodoru, tlenu i pewnego trzeciego pierwiastka (“E”) mogą mieć strukturę przedstawioną na poniższym obrazku. W tych związkach centralny atom E jest związany z jednym lub więcej atomami O, a co najmniej jeden z atomów O jest również związany z atomem H, co odpowiada ogólnemu wzorowi cząsteczkowemu OmE(OH)n. Związki te mogą być kwaśne, zasadowe lub amfoteryczne w zależności od właściwości centralnego atomu E. Przykładami takich związków są kwas siarkowy,O2S(OH)2, kwas siarkowy, OS(OH)2, kwas azotowy,O2NOH, kwas nadchlorowy,O3ClOH, wodorotlenek glinu, Al(OH)3, wodorotlenek wapnia, Ca(OH)2 i wodorotlenek potasu, KOH.

Eq1

Jeśli centralny atom, E, ma niską elektroujemność, jego przyciąganie elektronów jest niskie. Istnieje niewielka tendencja do tworzenia przez centralny atom silnego wiązania kowalencyjnego z atomem tlenu, a wiązanie a między pierwiastkiem a tlenem jest łatwiejsze do zerwania niż wiązanie b między tlenem a wodorem. Stąd wiązanie a jest jonowe, jony wodorotlenkowe są uwalniane do roztworu, a materiał zachowuje się jak zasada – tak jest w przypadku Ca(OH)2 i KOH. Niższa elektroujemność jest charakterystyczna dla bardziej metalicznych pierwiastków; W związku z tym pierwiastki metaliczne tworzą wodorotlenki jonowe, które z definicji są związkami zasadowymi.

Z drugiej strony, jeśli atom E ma stosunkowo wysoką elektroujemność, silnie przyciąga elektrony, które dzieli z atomem tlenu, tworząc stosunkowo silne wiązanie kowalencyjne. Wiązanie tlen-wodór, wiązanie b, jest w ten sposób osłabione, ponieważ elektrony są przemieszczane w kierunku E. Wiązanie b jest polarne i łatwo uwalnia jony wodoru do roztworu, więc materiał zachowuje się jak kwas. Wysokie elektroujemności są charakterystyczne dla pierwiastków bardziej niemetalicznych. W ten sposób pierwiastki niemetaliczne tworzą związki kowalencyjne zawierające grupy kwasowe −OH, które nazywane są kwasami tlenowymi.

Zwiększenie stopnia utlenienia centralnego atomu E zwiększa również kwasowość kwasu tlenowego, ponieważ zwiększa to przyciąganie E do elektronów, które dzieli z tlenem, a tym samym osłabia wiązanie O-H. Kwas siarkowy, H2SO4 lubO2S(OH)2 (o stopniu utlenienia siarki +6), jest bardziej kwaśny niż kwas siarkowy,H2SO3lub OS(OH)2 (o stopniu utlenienia siarki +4). Podobnie kwas azotowy, HNO3 lub O2NOH (stopień utlenienia N = +5), jest bardziej kwaśny niż kwas azotawy, HNO2 lub ONOH (stopień utlenienia N = +3). W każdej z tych par stopień utlenienia centralnego atomu jest większy dla silniejszego kwasu.

Kwasy karboksylowe

Kwasy karboksylowe zawierają grupę karboksylową. Kwasy karboksylowe są słabymi kwasami, co oznacza, że nie są w 100% zjonizowane w wodzie.

Kwas karboksylowy działa jak słaby kwas, ponieważ, podobnie jak w przypadku kwasów tlenowych, drugi tlen przyłączony do atomu węgla zwiększa polarność wiązania O-H i osłabia je. Ponadto, po utracie protonu, grupa karboksylowa jest przekształcana w jon karboksylowy, który wykazuje rezonans. Różne struktury rezonansowe stabilizują jon karboksylowy, ponieważ jego ładunek ujemny jest zdelokalizowany na kilku atomach.

Ten tekst został zaadaptowany z Openstax, Chemia 2e, Sekcja 14.3: Względne siły kwasów i zasad oraz Openstax, Chemia 2e, Sekcja 20.3 Aldehydy, ketony, kwasy karboksylowe i estry.