Regioselektywne tworzenie enolanów

Przypomnijmy, że atomy α-wodoru związków karbonylowych są słabo kwaśne. Po deprotonacji przez zasadę wytwarzają stabilizowane rezonansowo jony enolanowe.

Niesymetryczne ketony zawierające nierównoważne atomy α-wodoru dają dwa możliwe produkty pośrednie - mniej podstawione lub bardziej podstawione enolany.

Ponieważ deprotonacja jest łatwiejsza dla mniej zaburzonego protonu, mniej podstawione enolany powstają stosunkowo szybciej. Są one znane jako enolaty kinetyczne. Ponieważ bardziej podstawione enolany mają wysoce podstawione podwójne wiązanie, są bardziej stabilne i często znane jako enolaty termodynamiczne. Tak więc enolany termodynamiczne mają niższe poziomy energii niż enolaty kinetyczne.

Ponieważ energia potrzebna do wytworzenia enolanów termodynamicznych jest wyższa, ich powstanie wymaga dłuższego czasu reakcji.

Regioselektywne tworzenie enolanów jest możliwe w zależności od warunków reakcji.

Do generowania enolanów kinetycznych stosuje się masywne, nienukleofilowe, silne zasady w rozpuszczalnikach aprotonowych do specyficznej abstrakcji nieskrępowanych protonów. Ponadto utrzymywanie niskiej temperatury reakcji uniemożliwia zrównoważenie dwóch enolanów.

W przeciwieństwie do tego, niesterycznie utrudnione zasady w rozpuszczalnikach protonowych w temperaturze pokojowej sprzyjają tworzeniu się termodynamicznego enolanu.