16.18
Reakcja Dielsa-Olchy to termicznie dopuszczona [4 + 2] cykloaddycja między 4π sprzężonym dienem a 2π dienofilem w celu utworzenia sześcioczłonowego produktu cyklicznego.
W tym procesie dwie słabsze wiązania π są przekształcane w dwie silniejsze obligacje σ.
Reakcja polega na skoordynowanym ruchu sześciu π elektronów w cyklicznym stanie przejściowym.
Aby dwa nowe wiązania σ utworzyły się jednocześnie, graniczne orbitale molekularne dwóch π układów muszą ustawić się tak, aby oddziałujące płaty były w fazie.
W warunkach termicznych konstruktywne nakładanie się jest możliwe, gdy stan podstawowy HOMO dienu i stan podstawowy LUMO dienofila oddziałują w sposób suprafacyjny.
To samo dotyczy alternatywnego parowania HOMO-LUMO. Jednak pierwsza para jest preferowana, ponieważ mniejsza przerwa energetyczna HOMO-LUMO prowadzi do lepszego nakładania się.
Tak więc deń jest na ogół składnikiem bogatym w elektrony i dienofilem z niedoborem elektronów.
Wreszcie, reakcja Dielsa-Aldera jest syn-stereospecyficzna, co oznacza, że stereochemia dienofilu jest zachowana w produkcie.
Reakcja Dielsa-Aldera jest przykładem termicznej reakcji pericyklicznej pomiędzy sprzężonym dienem a alkenem lub alkinem, powszechnie określanym jako…
Prawa autorskie © 2026 MyJoVE Corporation. Wszelkie prawa zastrzeżone.