Jednym z głównych sposobów na obniżenie kosztów produkcji ogniw słonecznych jest zmniejszenie ilości materiału półprzewodnikowego wykorzystywanego do ich wytwarzania oraz zwiększenie cienkości ogniw. Aby zrekompensować mniejszą absorpcję światła, tak cienkie fizycznie urządzenia muszą posiadać mechanizmy pułapkowania światła, które zwiększają ich grubość optyczną. Rozpraszanie światła przez teksturowane powierzchnie jest powszechną techniką, jednak nie może być ona stosowana uniwersalnie we wszystkich technologiach ogniw słonecznych. Niektóre ogniwa, na przykład te wykonane z krzemu naparowanego, są w formie płaskiej po wytworzeniu i wymagają alternatywnych metod pułapkowania światła odpowiednich dla urządzeń planarnych. Skutecznym podejściem jest zastosowanie nanocząsteczek metali uformowanych na płaskiej powierzchni ogniwa krzemowego, które są zdolne do rozpraszania światła dzięki rezonansowi plazmonowemu powierzchni.
W pracy przedstawiono procedurę wytwarzania ogniw słonecznych z odparowanego polikrystalicznego krzemu z plazmonicznym pułapkowaniem światła i wykazano, w jaki sposób obecność nanocząsteczek metalu poprawia wydajność kwantową ogniwa.
Aby wytworzyć ogniwa, na szklaną podłożną nanosi się metodą naparowania wiązką elektronów warstwę składającą się z naprzemiennych warstw krzemu domowanego borem i fosforem. Początkowo amorficzna warstwa zostaje skrystalizowana, a defekty elektroniczne są niwelowane poprzez wyżarzanie i pasywację wodorem. Do warstw o przeciwnych polaryzacjach doprowadza się metalowe kontakty w formie siatki, aby odebrać prąd generowany przez ogniwo. Typowo takie ogniwo o grubości ~2 μm posiada gęstość prądu zwarcia (Jsc) na poziomie 14-16 mA/cm2, która może zostać zwiększona do 17-18 mA/cm2 (o ~25% więcej) po zastosowaniu prostego rozproszonego reflektora tylnego wykonanego z białej farby.
W celu implementacji plazmonicznego pułapkowania światła, na zmetalizowanej powierzchni krzemowej ogniwa tworzy się macierz nanocząsteczek srebra. Prekursorowa warstwa srebra jest osadzana na ogniwie metodą odparowania termicznego, a następnie poddawana wyżarzaniu w 23°C w celu utworzenia nanocząsteczek srebra. Rozmiar i stopień pokrycia nanocząsteczkami, które wpływają na plazmoniczne rozpraszanie światła, można dostosować w celu poprawy wydajności ogniwa poprzez zmianę grubości warstwy prekursorowej oraz warunków wyżarzania. Zoptymalizowana macierz nanocząsteczek sama w sobie prowadzi do zwiększenia Jsc ogniwa o około 28%, co jest efektem zbliżonym do działania reflektora rozproszonego. Fotoprąd można dodatkowo zwiększyć poprzez pokrycie nanocząsteczek dielektrykiem o niskim współczynniku załamania światła, takim jak MgF2, oraz zastosowanie reflektora rozproszonego. Pełna struktura ogniwa plazmonicznego składa się z polikrystalicznej warstwy krzemu, macierzy nanocząsteczek srebra, warstwy MgF2 oraz reflektora rozproszonego. Wartość Jsc dla takiego ogniwa wynosi 21-23 mA/cm2, co jest wynikiem o maksymalnie 45% wyższym niż Jsc pierwotnego ogniwa bez pułapkowania światła lub o około 25% wyższym niż Jsc ogniwa z samym reflektorem rozproszonym.
Wstęp
Pułapkowanie światła w krzemowych ogniwach słonecznych jest powszechnie osiągane poprzez rozpraszanie światła na teksturowanych interfejsach. Rozproszone światło przemieszcza się przez ogniwo pod kątami ukośnymi na dłuższym dystansie, a gdy kąty te przekroczą kąt krytyczny na interfejsach ogniwa, światło zostaje trwale uwięzione w ogniwie w wyniku całkowitego wewnętrznego odbicia (Animation 1: Pułapkowanie światła). Chociaż schemat ten sprawdza się w większości ogniw słonecznych, rozwijane są technologie, w których ultracienkie warstwy Si są wytwarzane w sposób płaski (np. technologie transferu warstw i epitaksjalne warstwy c-Si) 1 lub gdy takie warstwy nie są kompatybilne z teksturowanymi podłożami (np. krzem naparowy) 2. Dla takich pierwotnie płaskich warstw Si zasugerowano alternatywne podejścia do pułapkowania światła, takie jak rozproszony biały refleksyjne malowanie 3, teksturowanie plazmowe krzemu 4 lub reflektor z nanocząsteczek o wysokim współczynniku załamania 5.
Nanocząsteczki metali mogą skutecznie rozpraszać światło padające do materiału o wyższym współczynniku załamania, takiego jak krzem, dzięki efektowi powierzchniowego rezonansu plazmonowego 6. Mogą być one również łatwo formowane na płaskiej powierzchni ogniwa krzemowego, oferując tym samym alternatywną dla teksturowania metodę pułapkowania światła. W przypadku nanocząsteczki znajdującej się na granicy faz powietrze-krzem, frakcja światła rozproszonego sprzężonego z krzemem przekracza 95%, a znaczna część tego światła jest rozpraszana pod kątami powyżej kąta krytycznego, co zapewnia niemal idealne warunki pułapkowania światła (Animation 2: Plasmons on NP). Rezonans można dostroić do zakresu długości fal, który jest najważniejszy dla konkretnego materiału i konstrukcji ogniwa, poprzez zmianę średniej wielkości nanocząsteczek, stopnia pokrycia powierzchni oraz lokalnego otoczenia dielektrycznego 6,7. Zaproponowano teoretyczne zasady projektowania plazmonicznych ogniw słonecznych z nanocząsteczkami 8. W praktyce macierz nanocząsteczek Ag jest idealnym partnerem do pułapkowania światła dla cienkowarstwowych ogniw słonecznych z poly-Si, ponieważ większość tych zasad projektowych jest spełniona w sposób naturalny. Najprostszy sposób formowania nanocząsteczek poprzez wyżarzanie termiczne cienkiej warstwy prekursora Ag prowadzi do powstania przypadkowej macierzy o stosunkowo szerokim rozkładzie wielkości i kształtów, co jest szczególnie korzystne dla pułapkowania światła, ponieważ taka macierz posiada szeroki pik rezonansowy obejmujący zakres długości fal 700-900 nm, istotny dla wydajności ogniw słonecznych z poly-Si. Macierz nanocząsteczek może być rozmieszczona wyłącznie na tylnej powierzchni ogniwa poly-Si, co pozwala uniknąć destruktywnej interferencji między światłem padającym a rozproszonym, która występuje w przypadku nanocząsteczek rozmieszczonych z przodu 9. Ponadto cienkowarstwowe ogniwa poly-Si nie wymagają warstwy pasywacyjnej, a nanocząsteczki o płaskiej podstawie (które naturalnie powstają w wyniku wyżarzania termicznego warstwy metalu) mogą być umieszczane bezpośrednio na krzemie, co dodatkowo zwiększa wydajność rozpraszania plazmonowego dzięki rezonansowi powierzchniowych plazmon-polaritonów 10.
Ogniwo z matrycą plazmonicznych nanocząsteczek, opisaną powyżej, może charakteryzować się prądem świetlnym o około 28% wyższym niż w przypadku ogniwa pierwotnego. Niemniej jednak matryca nadal przepuszcza znaczną ilość światła, które ucieka przez tylną część ogniwa i nie przyczynia się do generowania prądu. Stratę tę można zredukować poprzez dodanie tylnego reflektora, który pozwoli na przechwycenie transmitowanego światła i skierowanie go z powrotem do ogniwa. Przy zapewnieniu odpowiedniej odległości między reflektorem a nanocząsteczkami (kilkaset nanometrów), odbite światło ulegnie kolejnemu zjawisku rozpraszania plazmonicznego podczas ponownego przechodzenia przez matrycę nanocząsteczek wewnątrz ogniwa; dodatkowo sam reflektor może być wykonany w sposób rozpraszający – oba te efekty dodatkowo ułatwiają rozpraszanie i tym samym pułapkowanie światła. Co istotne, nanocząsteczki Ag muszą zostać zamknięte w obudowie z dielektryka o niskim współczynniku załamania i właściwościach obojętnych, takiego jak MgF2 lub SiO2, aby chronić je przed uszkodzeniami mechanicznymi i chemicznymi ze strony tylnego reflektora 7. Niskie współczynnik załamania tej warstwy okładziny jest niezbędny do utrzymania wysokiego ułamka sprzężenia do krzemu oraz większych kątów rozpraszania, co jest zapewnione przez wysoki kontrast optyczny między mediami po obu stronach nanocząsteczki: krzemem a dielektrykiem 6. Prąd świetlny ogniwa plazmonicznego z rozpraszającym reflektorem tylnym może być do 45% wyższy niż prąd ogniwa pierwotnego lub do 25% wyższy niż prąd równoważnego ogniwa wyposażonego wyłącznie w rozpraszający reflektor.