Artykuł metodologiczny

Identyfikacja jakościowa kwasów karboksylowych, kwasów boronowych i amin przy użyciu fluoroforów krzyżowych

DOI:

10.3791/50858

⸱

19 sierpnia 2013

 ,  ,  ,  ,  , 
1Organisch-Chemisches Institut, Ruprecht-Karls-Universität Heidelberg, 2Department of Chemistry, University of Houston

W tym artykule

Podsumowanie

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Krzyżowo sprzężone fluorofory krzyżowe oparte na jądrach 1,4-distyryl-2,5-bis(arylethynylo)benzenu i benzobisoksazolu mogą być używane do jakościowej identyfikacji różnych analitów Lewisa kwasowych i zasadowych Lewisa. Metoda ta opiera się na różnicach w kolorach emisyjnych krzyży, które obserwuje się po dodaniu analitu. Strukturalnie blisko spokrewnione gatunki można odróżnić od siebie.

Streszczenie

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Molekularne krzyże to systemy w kształcie litery X, w których dwie osie koniugacji przecinają się w centralnym rdzeniu. Jeśli jedna oś tych cząsteczek zostanie podstawiona donorami elektronów, a druga akceptorami elektronów, HOMO krzyżowych będzie zlokalizowany wzdłuż osi bogatej w elektrony, a LUMO wzdłuż osi ubogiej w elektrony. Ta przestrzenna izolacja granicznych orbitali molekularnych (FMO) krzyżowców jest niezbędna do ich wykorzystania jako czujników, ponieważ wiązanie analitu z kształtem krzyża niezmiennie zmienia jego przerwę HOMO-LUMO i związane z tym właściwości optyczne. Korzystając z tej zasady, grupy Bunza i Miljanića opracowały odpowiednio 1,4-distyryl-2,5-bis(arylethynylo)benzen i benzobisoksazol w postaci krzyżowych, które działają jako czujniki fluorescencyjne jonów metali, kwasów karboksylowych, kwasów boronowych, fenoli, amin i anionów. Barwy emisyjne obserwowane po zmieszaniu tych krzyży z analitami są bardzo wrażliwe na szczegóły struktury analitu i - ze względu na stany wzbudzone rozdzielone ładunkiem - na rozpuszczalnik, w którym obserwuje się emisję. Strukturalnie blisko spokrewnione gatunki można jakościowo wyróżnić w ramach kilku klas analitów: a) kwasy karboksylowe; b) kwasy borowe i c) metale. Korzystając z hybrydowego systemu detekcji składającego się z benzobizoksazolowych roślin krzyżowych i dodatków kwasu boronowego, byliśmy również w stanie rozróżnić strukturalnie podobne: (d) małe aniony organiczne i nieorganiczne, (e) aminy i (f) fenole. Metoda użyta do tego jakościowego rozróżnienia jest niezmiernie prosta. Rozcieńczone roztwory (zwykle 10-6 M) roślin krzyżowych w kilku gotowych rozpuszczalnikach umieszcza się w fiolkach UV/Vis. Następnie dodaje się interesujące nas anality, albo bezpośrednio w postaci ciał stałych, albo w stężonym roztworze. Zmiany fluorescencji zachodzą praktycznie natychmiast i można je zarejestrować za pomocą standardowej fotografii cyfrowej za pomocą półprofesjonalnego aparatu cyfrowego w ciemnym pomieszczeniu. Przy minimalnej manipulacji graficznej, reprezentatywne wycinki kolorowych zdjęć emisyjnych można rozmieścić w panele, które umożliwiają szybkie rozróżnienie analitów gołym okiem. W celu ilościowego określenia wartości koloru czerwonego/zielonego/niebieskiego można wyodrębnić z tych zdjęć, a uzyskane dane liczbowe można przetworzyć statystycznie.

Wprowadzenie

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Molekularne formy krzyżowe są definiowane jako cząsteczki sprzężone krzyżowo w kształcie litery X, w których dwa obwody koniugacji przecinają się w centralnym rdzeniu. 1,2,3 Przy odpowiednim podstawieniu donor-akceptor, cząsteczki te mogą przestrzennie lokalizować swoje graniczne orbitale molekularne (FMO), tak że najwyżej zajęty orbital molekularny (HOMO) znajduje się dominująco wzdłuż osi bogatej w elektrony cząsteczki, podczas gdy najniższy niezajęty orbital molekularny (LUMO) ma większość swojej gęstości umieszczonej wzdłuż ramienia cząsteczki ubogiego w elektrony. Taka izolacja przestrzenna FMO jest niezbędna w zastosowaniach tych krzyży jako czujników dla małych cząsteczek, ponieważ wiązanie analitu z kształtem krzyża niezmiennie zmienia jego szczelinę HOMO-LUMO i związane z nią właściwości optyczne. Zachowanie to wykazano w kształtach krzyżowych opartych na motywach strukturalnych 1,4-distyryl-2,5-bis(arylethynylo)benzen,1,2,4,5-tetrakisetynylobenzen,4 i benzobisoksazolu5,6. Ponieważ wszystkie trzy klasy cząsteczek są z natury fluorescencyjne, metodologia ta pozwoliła na ich zastosowanie jako czujników małocząsteczkowych. We wszystkich trzech przykładach rośliny krzyżowe zostały zastąpione zasadowymi grupami pirydyny i dialkiloniliny Lewisa, a zatem reagowały na kwaśne anality Lewisa, takie jak protony i jony metali. 1,4,5,7,8,9

W 2011 roku Bunz i współpracownicywykazali, że reakcje fluorescencyjne 1,4-distyryl-2,5-bis(arylethynylo)benzenu krzyżowego 1 - 3 (Rysunek 1) dramatycznie różniły się w zależności od struktury kwasu karboksylowego użytego do wywołania protonowania krzyża. Następnie Miljanić i in. wykazali, że benzobisoksazole krzyżowe, takie jak 4 (ryc. 1), wykazują również wysoce specyficzne reakcje emisji fluorescencji na strukturalnie pokrewne kwasy karboksylowe i że podobne rozróżnienie można zaobserwować również wśród bardzo podobnych kwasów organoboronowych. 11 Pochodzenie tej wysoce selektywnej emisji zmian koloru jest obecnie niejasne i najprawdopodobniej jest złożone - jako wygaszanie fluorescencji przez anality ubogie w elektrony, fluorescencja analitu resztkowego i wywołane protonacją przesunięcie maksymalnych emisji krzyżowców prawdopodobnie odgrywają pewną rolę. Niemniej jednak zdolność do rozróżniania strukturalnie spokrewnionych analitów jest znacząca, zwłaszcza że statystycznie istotne rozróżnienie można uzyskać bez konieczności przeprowadzania wyczerpującej absorpcji UV/Vis lub fluorescencji charakterystyki optycznej odpowiedzi krzyżowych na anality. Zamiast tego, proste fotografie barwy emisyjnej są wystarczająco wyraźne, aby umożliwić rozróżnienie między strukturalnie blisko spokrewnionymi analitami, zwłaszcza jeśli zdjęcia są wykonane w różnych rozpuszczalnikach lub przy użyciu więcej niż jednego czujnika krzyżowego. Korzystając z tej szybkiej metodologii, dziesiątki analitów można szybko przeanalizować w ciągu jednego popołudnia (patrz panele na rysunkach 3-5), podczas gdy ta sama analiza zajęłaby tygodnie, gdyby zastosowano rygorystyczną spektroskopię. Ponadto, ponieważ kwasy boronowe są gatunkami dynamicznymi, które mogą koordynować nukleofile przez pusty orbital p boru, Miljanić wykorzystał tę cechę do opracowania czujników hybrydowych składających się z benzobisoksazolu w kształcie krzyża 4 i prostych niefluorescencyjnych dodatków kwasu borowego B1 i B5 (Figura 4). 11,12 Metodologia ta działa w następujący sposób: kompleks kwasów krzyżowych 4 i boronowych w przejściowy kompleks 4·nB1 (lub 4·nB5); Dokładna struktura tego kompleksu jest obecnie nieznana, ale jego fluorescencja różni się od czystej rośliny krzyżowej. Jeśli roztwór ten zostanie wystawiony na działanie podstawowych analitów Lewisa, mogą one zastąpić jedną lub obie grupy -OH na kwasie boronowym, zmieniając w ten sposób znacząco właściwości elektronowe boru, a co za tym idzie, fluorescencję całego kompleksu. Korzystając z tej metodologii "detekcji zastępczej", można było osiągnąć wykrywanie fenoli, amin organicznych i mocznika, a także małych anionów organicznych i nieorganicznych.

W tym artykule prezentujemy tutorial na temat wykorzystania metodologii detekcji zarówno bezpośredniej, jak i zastępczej, aby szybko jakościowo rozróżnić strukturalnie powiązane (a) kwasy karboksylowe (Rysunek 3), (b) kwasy boronowe (Rysunek 4) i, zastępczo, (c) aminy organiczne (Rysunek 5). Aby zilustrować szerokie zastosowanie zgłoszonych protokołów, do wykrywania kwasów karboksylowych wykorzystano krzyżowe kształty Bunza, podczas gdy związki Miljanića wykorzystano do wykrywania kwasów borowych oraz, za pomocą czujnika hybrydowego, małych amin organicznych. Zakładamy, że czujniki te można by łatwo wymieniać bez większych konsekwencji dla jakości dyskryminacji analitów.

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Protokół

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

1. Detekcja kwasów karboksylowych przy użyciu krzyżowych struktur distyrylbis(aryletyynyl)benzenu

  1. Przygotować świeży roztwór zapasowy cruciformów 1-3 o stężeniu 1,0 x 10-3 mol/L w DCM. Nie jest konieczne stosowanie rozpuszczalników o czystości spektroskopowej; wystarczająca jest czystość klasy odczynników ACS.
  2. Z wykorzystaniem roztworów zapasowych z punktu 1.1 przygotować po 100 ml roztworu o stężeniu 2,0 x 10-6 M związków 1-3 w dichlorometanie (DCM), octanie etylu (EtOAc), acetonitrylu (AN), N,N-dimetyloformamidzie (DMF), alkoholu izopropylowym (iPrOH) i metanolu (MeOH). Nie jest konieczne stosowanie rozpuszczalników o czystości spektroskopowej; wystarczająca jest czystość klasy odczynników ACS.
  3. Odważyć 0,65 mmol (88,2-124,2 mg) kwasu karboksylowego A1 - A10 będącego analitem do fiolek typu dram o pojemności 5 ml, dodać 5 ml roztworów przygotowanych w punkcie 2.1 i wstrząsnąć fiolką. W przypadku powstania mieszaniny niejednorodnej, odpowiedni roztwór należy odstawić do odstania (filtrowanie nie jest konieczne). Pozwala to uzyskać całkowite stężenie kwasu karboksylowego wynoszące 0,13 M (31 g/L).
  4. Wykonać cyfrowe zdjęcia fluorescencji w ciemni, przy braku światła zewnętrznego. Układ fotograficzny (Rycina 2) obejmuje aparat cyfrowy (Canon EOS 30D) wyposażony w obiektyw (zoom EFS 18-55 mm) oraz dwie lampy UV (długość fali wzbudzenia 365 nm). Niezakorkowane fiolki należy ustawić pod dwiema lampami UV w celu uzyskania maksymalnej ekspozycji, zachowując odległość 60 cm między obiektywem aparatu a fiolkami z próbkami. Czasy ekspozycji były zróżnicowane dla każdego roztworu, aby uzyskać obrazy odzwierciedlające kolor emisji (0,25 - 15 s).

2. Detekcja kwasów boronowych przy użyciu benzobisoksazolowych struktur krzyżowych

  1. Przygotować roztwór cruciform 4 o stężeniu 1.0 x 10-4 M w DCM. Nie ma potrzeby stosowania rozpuszczalnika o czystości spektroskopowej; wystarczająca jest czystość klasy odczynników ACS.
  2. Przygotować pięć oddzielnych roztworów dla każdego analitycznego kwasu boronowego, rozpuszczając 50 mg (0.24-0.41 mmol) anality w 3 ml każdego z następujących rozpuszczalników: acetonitrylu (AN), 1,2,4-trichlorobenzenu (TCB), dichlorometanu (DCM), cykloheksanu (CH) i chlorobenzenu (CB). Powinno to dać roztwory o stężeniu ok. 16.7 g/L w odniesieniu do każdego anality. Nie ma potrzeby stosowania rozpuszczalników o czystości spektroskopowej; wystarczająca jest czystość klasy odczynników ACS.
  3. Przenieść 1.8 ml każdego z roztworów anality przygotowanych w punkcie 2.2 do pięciu oddzielnych kuwet kwarcowych o wymiarach 10 x 10 mm (powszechnie stosowanych w spektroskopii UV/Vis). Następnie dodać 20 μl roztworu cruciform przygotowanego w punkcie 2.1 do każdej z pięciu kuwet i wymieszać oba roztwory w celu homogenizacji. W przypadku zaobserwowania wytrącenia, odpowiedni roztwór należy po prostu pozostawić do osadzenia (filtrowanie nie jest konieczne).
  4. Umieścić wszystkie pięć kuwet na szklanej płycie i naświetlać je od góry za pomocą ręcznej lampy UV (365 nm). Lampa UV powinna być ustawiona w taki sposób, aby zapewnić równomierne naświetlanie wszystkich pięciu fiolek.
  5. Upewnić się, że w pomieszczeniu jest ciemno (wyłączyć światła, zasłonić okna i inne źródła światła naturalnego oraz sztucznego) i natychmiast wykonać cyfrową fotografię barw emisji roztworów. Miljanić et al. użyli dwóch modeli aparatów cyfrowych: FujiFilm FinePix S9000 oraz Canon EOS Rebel T3i, zachowując odległość 45 cm między obiektywem aparatu a kuwetami z próbkami. Czas naświetlania wynosił 0.5 sec.

3. Detekcja analitów aminowych przy użyciu hybrydowego systemu sensorycznego opartego na kwasach boronowych i benzobisoksazolu w układzie krzyżowym

  1. Przygotować (co najmniej) po 80 ml roztworów cruciform 4 o stężeniu 1,0 x 10-6 M w acetonitrylu (AN), 1,2,4-trichlorobenzenie (TCB), cykloheksanie (CH), dichlorometanie (DCM) i chloroformie (CF).
  2. Rozpuścić B1 (152,6 mg, 0,80 mmol) w 40 ml każdego z roztworów przygotowanych w punkcie 3.1.
  3. Rozpuścić B5 (97,6 mg, 0,80 mmol) w 40 ml każdego z roztworów przygotowanych w punkcie 3.1.
  4. Niezwłocznie po przygotowaniu roztworów opisanych w punktach 3.2 i 3.3, wykorzystać je (po 2 ml każdego) do rozpuszczenia wybranego analitu aminowego (40 mg, 0,19-0,47 mmol). Dla każdego analitu aminowego należy przygotować dziesięć roztworów: pięć z dodatkiem B1 i pięć z dodatkiem B5. Nie jest wymagane stosowanie rozpuszczalników o czystości spektroskopowej; wystarczająca jest czystość klasy odczynników ACS.
  5. Dla każdego analitu przenieść alikwoty dziesięciu przygotowanych roztworów analitu/kwasu boronowego/cruciform 4 do dziesięciu oddzielnych kuwet kwarcowych. Umieścić te dwa zestawy po pięć kuwet (jeden dla 4/B1, jeden dla 4/B5) na szklanej płycie, naświetlić falą o długości 365 nm za pomocą ręcznej lampy UV i niezwłocznie sfotografować, korzystając z ustawień opisanych w punkcie 2.5 powyżej.

4. Przetwarzanie obrazów i numeryczne rozróżnianie analitu

  1. Używając programu Adobe PhotoShop lub podobnego programu do przetwarzania obrazów, wytnij reprezentatywny kwadratowy fragment z cyfrowych fotografii kolorów emisji każdej fotografowanej fiolki. Zorganizuj te wycinki w panele podobne do tych przedstawionych na Rysunkach 3B, 4 oraz 5. Panele te w wielu przypadkach umożliwiają szybkie rozróżnienie analitów gołym okiem.
  2. Jeśli pożądana jest kwantyfikacja różnic w kolorze emisji, wartości R/G/B można wyodrębnić z paneli w punkcie 4.1, a następnie poddać je analizie statystycznej. W tym celu można wykorzystać bezpłatnie dostępny program Colour Contrast Analyzer14. Aby uzyskać względne odchylenia standardowe kolorów emisji jednego analitu względem drugiego (np. związków B1 i B2, Rysunek 4), stosuje się następujące równanie:
    figure-protocol-1
  3. Równanie z punktu 4.2 jest również wykorzystywane do identyfikacji nieznanych analitów kwasów karboksylowych. W związku z tym wyznacza się każde odchylenie między nieznanym analitem a wszystkimi substancjami z zestawu danych kalibracyjnych. Najmniejsze odchylenie wskazuje na odpowiadającą mu substancję.

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Wyniki

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Aby zilustrować potencjał fluoroforów krzyżowych w detekcji i rozróżnianiu blisko spokrewnionych analitów, zaprezentowano trzy grupy wyników. Po pierwsze, krzyżowe struktury 1,4-distyryl-2,5-bis(aryletynyl)benzenu 1-3 (Rysunek 1) zostały wykorzystane do rozróżnienia strukturalnie powiązanych kwasów karboksylowych A1-A10 przedstawionych na Rysunku 3. Następnie wykorzystano krzyżową strukturę 4 na bazie benzobisoksazolu (Rysunek 1) do analizy kwasów boronowych B1-B9 (

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Dyskusja

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Protokoły dyskryminacji jakościowej opisane w tym artykule i filmie mają znaczny potencjał w rutynowych analizach jakości, w których nawet minimalnie przeszkolony operator może dostrzec różnice w składzie lub odchylenia od dobrze zdefiniowanej formuły. Praktyczność tej techniki może być dodatkowo zwiększona dzięki zastosowaniu prostych kamer w telefonach komórkowych, które w połączeniu z oprogramowaniem do rozpoznawania wzorów i obrazów, takim jak Google Goggles, mogą dopasowywać zarejestrowane kolory emisji do bazy dany...

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Oświadczenia

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Nie mamy nic do ujawnienia.

Podziękowania

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Praca w laboratorium Bunza w Georgia Institute of Technology była częściowo wspierana przez National Science Foundation (NSF-CHE 07502753), a praca na Ruprecht-Karls-Universität Heidelberg była finansowana przez "Struktur und Innovationsfond des Landes Baden-Württemberg". Prace w laboratorium Miljanića na Uniwersytecie w Houston zostały sfinansowane przez program CAREER Narodowej Fundacji Nauki (CHE-1151292), Fundację Welcha (grant nr E-1768), Uniwersytet w Houston (UH) i jego program Small Grant oraz Texas Center for Superconductivity na UH.

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Materiały

Lista materiałów użytych w tym artykule
NazwaFirmaNumer katalogowyKomentarze
Cykloheksan (CH)Mallinckrodt4878-02
Chlorobenzen (CB)JT Baker9179-1
1,2,4-trichlorobenzen (TCB)Alfa Aesar19390
Dichlorometan (DCM) - MiljanićMallinckrodt4879-06
Acetonitryl (AN)Mallinckrodt2856-10
Chloroform (CF)Mallinckrodt4440-19
Dichlorometan (DCM) - BunzSigma Aldrich24233
Octan etylu (EtOAc)Brenntag10010447Dodatkowa destylacja
Acetonitryl (AN)Sigma Aldrich34851
Dimetyloformamid (DMF)Sigma Aldrich38840
2-Propanol (iPrOH)Uniwersytet Ruprechta-Karolaä t Heidelberg, Zentralbereich Neuenheimer Feld69595
Metanol (MeOH)VWR20847.295
Kwas 4-hydroksybenzoesowy (A1)Fluka54630
(4-hydroksyfenylo)octowy (A2)Sigma AldrichH50004
Ibuprofen (A3)ABCRAB125950
Aspiryna (A4)Sigma AldrichA5376
Kwas fenylooctowy (A5)Sigma AldrichP16621
Kwas 4-chlorofenylooctowy (A6)Kwas Sigma Aldrich139262
benzoesowy (A7)Merck8222571000
Kwas 3,5-dihydroksybenzoesowy (A8)Sigma AldrichD110000
Kwas 2,4-dichlorobenzoesowy (A9)Sigma Aldrich139572
Kwas 2-hydroksy-5-jodobenzoesowy (A10)Sigma AldrichI10600
Kwas 2,6-dichlorofenyloboronowy (B1)TCID3357
Kwas 3,5-bis(trifluorometylo)fenyloboronowy (B2)Sigma Aldrich471070
Kwas 4-merkaptophenyloboronowy (B3)Sigma Aldrich524018
Kwas 4-metoksyfenyloboronowy (B4)TCIM1126
Kwas benzenoboronowy (B5)Alfa AesarA14257
Kwas cykloheksyboronowy (B6)Sigma Aldrich556580
Kwas 3-pirydyloboronowy (B7)Kwas512125
Kwas
pentafonenyloboronowy (B9)Sigma Aldrich465097
Trietyloamina (N1)Alfa AesarA12646
Piperydyna (N2)JT Baker2895-05
Piperazyna (N3)AldrichP45907
1,4-diaminobenzen (N4)Alfa AesarA15680
1,3-diaminobenzen (N5)Eastman
1,2-diaminobenzen (N6)TCIP0168
4-metoksyanilina (N7)Alfa AesarA10946
Anilina (N8)Acros22173-2500
4-nitroanilina (N9)Alfa AesarA10369
N,N-difenylomocznik (N10)Alfa AesarA18720
N,N-dimetylomocznik (N11)Alfa AesarB21329
Mocznik (N12)Mallinckrodt8648-04
Canon EOS 30D (obiektyw EFS 18-55 mm zoom)Canon
Canon EOS Rebel T3i (obiektyw EFS 18-55 mm zoom)Canon
FujiFilm FinePix S9000Fuji
4-nitrofenyloboronowy (B8) Sigma Aldrich 673854

Bibliografia

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,
  1. Zucchero, A. J., McGrier, P. J., Bunz, U. H. F. Cross-conjugated cruciform fluorophores. Acc. Chem. Res. 43 (3), 397-408 (2010).
  2. Feldman, A. K., Steigerwald, M. L., Guo, X., Nuckolls, C. Molecular electronic devices based on single-walled carbon nanotube electrodes. Acc. Chem. Res. 41 (12), 1731-1741 (2008).
  3. Galbrecht, F., Bünnagel, T., Bilge, A., Scherf, Functional Organic Materials. Müller, T. J. J., Bunz, U. H. F. , Wiley-VCH. Weinheim. 83(2007).
  4. Marsden, J. A., Miller, J. J., Shirtcliff, L. D., Haley, M. M. Structure-property relationships of donor/acceptor-functionalized tetrakis(phenylethynyl)benzenes and bis(dehydrobenzoannuleno) benzenes. J. Am. Chem. Soc. 127 (8), 2464-2476 (2005).
  5. Lim, J., Albright, T. A., Martin, B. R., Miljanić, O. Š Benzobisoxazole cruciforms: heterocyclic fluorophores with spatially separated frontier molecular orbitals. J. Org. Chem. 76 (24), 10207-10219 (2011).
  6. Lirag, R. C., Le, H. T. M., Miljanić, O. Š L-shaped benzimidazole fluorophores: synthesis, characterization and optical response to bases, acids and anions. Chem. Commun. , (2013).
  7. Hauck, M., Schoenhaber, J., Zucchero, A. J., Hardcastle, K. I., Mueller, T. J. J., Bunz, U. H. F. Phenothiazine cruciforms: synthesis and metallochromic properties. J. Org. Chem. 72 (18), 6714-6725 (2007).
  8. Zucchero, A. J., Wilson, J. N., Bunz, U. H. F. Cruciforms as functional fluorophores: response to protons and selected metal ions. J. Am. Chem. Soc. 128 (36), 11872-11881 (2006).
  9. Wilson, J. N., Bunz, U. H. F. Switching of intramolecular charge transfer in cruciforms: metal ion sensing. J. Am. Chem. Soc. 127 (12), 4124-4125 (2005).
  10. Davey, E. A., Zucchero, A. J., Trapp, O., Bunz, U. H. F. Discrimination of organic acids using a three molecule array based upon cruciform fluorophores. J. Am. Chem. Soc. 133 (20), 7716-7718 (2011).
  11. Lim, J., Nam, D., Miljanić, O. Š Identification of carboxylic and organoboronic acids and phenols with a single benzobisoxazole fluorophore. Chem. Sci. 3 (2), 559-563 (2012).
  12. Lim, J., Miljanić, O. Š Benzobisoxazole fluorophore vicariously senses amines, ureas, anions. Chem. Commun. 48 (83), 10301-10303 (2012).
  13. Braga, D., Polito, M., Bracaccini, M., D'Addario, D., Tagliavini, E., Sturba, L. Novel organometallic building blocks for molecular crystal engineering. 2. Synthesis and characterization of pyridyl and pyrimidyl derivatives of diboronic acid, Fe(η5-C5H4 - B(OH)2)2], and of pyridyl boronic acid, [Fe(η5-C5H4-4-C5H4N)(η5-C5H4 - B(OH)2)]. Organometallics. 22 (10), 2142-2150 (2003).
  14. Colour Contrast Analyser 2-2 for Web Pages [Internet]. , Available from: http://www.visionaustralia.org.au/info.aspx?page=628 (2012).
  15. Schwaebel, T., Trapp, O., Bunz, U. H. F. Digital photography for the analysis of fluorescence responses. Chem. Sci. 4 (3), 273-281 (2013).

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Przedruki i uprawnienia

Poproś o pozwolenie na ponowne wykorzystanie tekstu lub ilustracji tego artykułu JoVE

Poproś o pozwolenie

Tagi

Czujniki fluorescencyjnedetekcja aminna wietlanie UVanaliza koloru emisjifluorescencja zale na od rozpuszczalnikajako ciowe rozr nianie analit wkonfiguracja fotografii cyfrowej

Powiązane artykuły