Artykuł metodologiczny

Separacja przestrzenna konformerów molekularnych i klastrów

DOI:

10.3791/51137

⸱

9 stycznia 2014

 ,  ,  ,  ,  ,  , 
1Center for Free-Electron Laser Science, CFEL, DESY, 2Department of Physics, University of Hamburg, 3The Hamburg Center for Ultrafast Imaging, University of Hamburg

W tym artykule

Podsumowanie

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Prezentujemy technikę, która pozwala na przestrzenne oddzielenie różnych konformerów lub klastrów obecnych w wiązce molekularnej. Deflektor elektrostatyczny służy do rozdzielania gatunków według ich stosunku momentu masowego do dipolowego, co prowadzi do wytworzenia zespołów fazy gazowej o pojedynczym konformerze lub stechiometrii klastrowej.

Streszczenie

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Eksperymenty z zakresu fizyki molekularnej i chemii fizycznej w fazie gazowej często wykorzystują naddźwiękowe rozprężanie za pomocą zaworów pulsacyjnych do produkcji zimnych wiązek molekularnych. Jednak wiązki te często zawierają wiele konformerów i klastrów, nawet w niskich temperaturach rotacji. Przedstawiamy metodologię eksperymentalną, która pozwala na przestrzenne rozdzielenie tych części składowych ekspansji wiązki molekularnej. Za pomocą deflektora elektrycznego wiązka jest rozdzielana przez stosunek momentu masowego do dipolowego, analogicznie do giętarki lub spektrometru mas sektora elektrycznego, który rozprasza przestrzennie naładowane cząsteczki na podstawie ich stosunku masy do ładunku. Deflektor ten wykorzystuje efekt Starka w niejednorodnym polu elektrycznym i umożliwia separację poszczególnych gatunków polarnych neutralnych cząsteczek i klastrów. Ponadto pozwala to na wybór najzimniejszej części wiązki molekularnej, ponieważ niskoenergetyczne rotacyjne stany kwantowe na ogół doświadczają największego odchylenia. Różne izomery strukturalne (konformery) gatunku mogą być rozdzielone ze względu na różny układ grup funkcyjnych, co prowadzi do różnych momentów dipolowych. Są one wykorzystywane przez deflektor elektrostatyczny do produkcji konformacyjnie czystej próbki z wiązki molekularnej. Podobnie można wybrać specyficzne stechiometrie klastrów, ponieważ masa i moment dipolowy danego klastra zależy od stopnia solwatacji wokół cząsteczki macierzystej. Pozwala to na eksperymenty na określonych rozmiarach i strukturach klastrów, umożliwiając systematyczne badanie solwatacji cząsteczek obojętnych.

Wprowadzenie

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Nowoczesne eksperymenty z zakresu fizyki molekularnej i chemii fizycznej często wykorzystują naddźwiękowe ekspansje docelowych cząsteczek do produkcji rotacyjnie zimnych próbek molekularnych w wiązce molekularnej. Jednak nawet przy niskich temperaturach rotacji wynoszących 1 K, które można rutynowo osiągnąć za pomocą naddźwiękowych rozprężań, duże cząsteczki mogą nadal pozostawać w wielokrotnych konformacjach w wiązce1. Podobnie, wytwarzanie klastrów molekularnych w źródle wiązki nie prowadzi do powstania jednego gatunku, ale raczej do powstania "zupy klastrowej", zawierającej wiele różnych stechiometrii klastrów, a także pozostałe czyste cząsteczki macierzyste. To sprawia, że badanie tych układów za pomocą nowatorskich technik, takich jak obrazowanie orbitali molekularnych2, rozkładów kątowych fotoelektronów w ramkach molekularnych3-5 lub elektronów6-10 lub elektronów 6-10 i dyfrakcji rentgenowskiej11-13 jest trudne, ponieważ wymagają one czystych, spójnych i jednorodnych próbek w fazie gazowej.

Chociaż obecnie dostępnych jest kilka metodologii do rozdzielania różnych konformerów naładowanych gatunków w fazie gazowej (np. rurki dryfujące z ruchliwością jonów14,15), a naładowane klastry można łatwo rozdzielić według ich stosunku masy do ładunku, techniki te nie mają zastosowania do gatunków neutralnych. Niedawno wykazaliśmy, że problemy te można przezwyciężyć za pomocą urządzenia do odchylania elektrostatycznego16,17, co pozwala na oddzielenie konformerów molekularnych, jak również klastrów i wytwarzanie rotacyjnie zimnych wiązek molekularnych.

Użycie odchylenia elektrostatycznego to klasyczna technika wiązki molekularnej, której początki sięgają daleko wstecz18,19. Pierwsze pomysły wykorzystania ugięcia elektrostatycznego do separacji stanów kwantowych zostały przedstawione przez Sterna w 1926roku20. Podczas gdy wczesne eksperymenty przeprowadzano na małych cząsteczkach w wysokich temperaturach, my demonstrujemy zastosowanie tej techniki do dużych cząsteczek polarnych i klastrów w niskich temperaturach16,21.

Cząsteczki polarne doświadczają siły wewnątrz niejednorodnego pola elektrycznego (E) z powodu przestrzennych różnic w energii potencjalnej. Ta siłafigure-introduction-1 zależy od efektywnego momentu dipolowego, μeff, cząsteczki i może być oceniona jako

figure-introduction-2 (1)

Ponieważ różne konformery molekularne zazwyczaj posiadają różne momenty dipolowe, a różna liczba cząsteczek rozpuszczalnika w klastrze prowadzi do różnych mas klastrów i momentów dipolowych, gatunki te będą doświadczać różnych przyspieszeń w obecności silnego, niejednorodnego pola elektrycznego. Wynikająca z tego siła efektu Starka z niejednorodnego pola elektrycznego może być zatem wykorzystana do oddzielenia konformerów i stanów kwantowych22. Jest to pokazane na rysunku 1, przedstawiającym obliczone krzywe Starka dla stanów rotacyjnych J = 0,1,2 odpowiednio cis i transkonformerów 3-fluorofenolu. Prowadzi to do dużych różnic wμ eff, jak pokazano na rysunkach 1c i 1d, a zatem dwa konformery doświadczają różnych przyspieszeń w niejednorodnych polach elektrycznych. W związku z tym elektrostatyczne urządzenie odchylające może być używane jako separator stosunku momentu masowego do dipolowego (m/μeff), analogicznie do spektrometru mas działającego jako filtr stosunku masy do ładunku (m/z)23.

Ponadto, techniki te pozwalają na separację rotacyjnych stanów kwantowych24,25. Ponieważ podstawowe stany rotacji (niebieskie krzywe na rysunkach 1a i 1b) wykazują największe przesunięcie Starka, będą one najbardziej odchylone i mogą być przestrzennie oddzielone od cząsteczek w wyższych stanach J 17. W ten sposób można wybrać najzimniejszą część wiązki molekularnej, co znacznie pomaga w wielu zastosowaniach, takich jak wyrównanie i orientacja cząsteczek docelowych17, 26-28.

W tym artykule pokazujemy, jak można użyć urządzenia do odchylania elektrostatycznego do przestrzennego oddzielania różnych gatunków dużych polarnych cząsteczek i klastrów. Przedstawiono przykładowe dane dotyczące produkcji czystej wiązki pojedynczego składnika formującego oraz klastra substancji rozpuszczonej i rozpuszczalnika o dobrze zdefiniowanej wielkości i stosunku. W szczególności przedstawiamy dane dotyczące 3-fluorofenolu, w którym wytwarzana jest czysta wiązka zawierająca tylko konformer trans, oraz klastrów indolowo-wodnych, w których klaster indolu (H2O) 1 można przestrzennie oddzielić od wody, indolu, indolu (H2O) 2 itp.

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Protokół

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

1. Opis Konfiguracji Eksperymentalnej

Schemat układu wiązki molekularnej w fazie gazowej i deflektora jest pokazany na rysunku 221. Składa się z

  1. Pulsacyjny zawór Even-Lavie29 zawierający próbkę molekularną. Inne zawory impulsowej wiązki molekularnej mogą być stosowane równie dobrze, o ile powstaje zimna wiązka molekularna (O(1 K)). Poniższe parametry są specyficzne dla zastosowanego zaworu Even-Lavie. W przedstawionych tutaj eksperymentach zawór jest uruchamiany z częstotliwością powtarzania 20 Hz przy wysokich ciśnieniach wstecznych (hel o ciśnieniu ~50 bar) i rozszerzany do komory próżniowej opróżnionej do <10-6 mbar.
  2. Odpieniacz wiązki molekularnej (o średnicy 2 mm) jest umieszczony 22 cm za zaworem, kolimując wiązkę molekularną i prowadząc do różnicowych warunków pompowania między zaworem impulsowym a resztą układu próżniowego.
  3. Bezpośrednio za skimmerem cząsteczki wchodzą do elektrostatycznego urządzenia odchylającego. Składa się on z pręta (promień 3,0 mm) i koryta (promień krzywizny 3,2 mm) o długości 24 cm każdy. Pionowa szczelina między elektrodami w środku urządzenia wynosi 2,3 mm. Różnica potencjałów między 0-26 kV jest przykładana między prętem a rynną, wytwarzając silne niejednorodne pole elektryczne o prawie stałym nachyleniu pola30, jak pokazano we wstawce rysunku 2.
  4. Bezpośrednio po deflektorze cząsteczki wchodzą w obszar interakcji przez drugi odpieniacz, zapewniając dalszy etap pompowania różnicowego.
  5. Obszar interakcji (ewakuowany do ciśnienia <10-9 mbar) zawiera standardową konfigurację czasu przelotu (TOF) Wileya-McLarena. Cząsteczki są jonizowane przez skupione impulsy laserowe w środku obszaru ekstrakcji, między elektrodami odstraszającymi i ekstrakcyjnymi. Wytworzone jony są przyspieszane w kierunku wielokanałowego detektora płytkowego (MCP), w którym rejestrowane jest widmo masowe.
  6. Impulsy laserowe pochodzą z pompowanego lasera barwnikowego Nd:YAG, zapewniając typowe długości fal wyjściowych około 283 nm (eksperymenty indolowe) lub 272 nm (eksperymenty 3-fluorofenolowe) i energie impulsów kilka mJ. Czas trwania impulsów jest rzędu 10 nsec, a impulsy są ogniskowane za pomocą soczewki f = 750 mm do wielkości plamki ~100 μm w obszarze oddziaływania.
  7. Sekwencja czasowa jest kontrolowana przez cyfrowy generator opóźniający zapewniający zegar główny. Powoduje to wyzwolenie lasera Nd:YAG (lampy błyskowe i przełącznik Q), zaworu pulsacyjnego i karty digitizera służącej do rejestrowania widm masowych.
  8. Widma masowe są rejestrowane na karcie digitizera, wyzwalanej w tym samym czasie co laserowy przełącznik Q. Gęstości wiązki molekularnej są ekstrahowane z odpowiednich bramek masowych w zarejestrowanych widmach czasu przelotu.

2. Produkcja i charakterystyka wybranej wiązki molekularnej konformera

  1. Zimna wiązka molekularna cząsteczek docelowych jest tworzona w procesie ekspansji naddźwiękowej i charakteryzowana za pomocą profilowania przestrzennego (kierunki x, y) i czasowego (kierunek z).
  2. Załadować zbiornik próbki zaworu pulsacyjnego próbką chemiczną. Próbki stałe rozpuścić w odpowiednim rozpuszczalniku i umieścić kilka kropli na małym kawałku bibuły filtracyjnej, który wkłada się do wkładu próbki. Próbki cieczy należy umieszczać bezpośrednio na bibule filtracyjnej.
  3. Wytwarzaj naddźwiękową ekspansję, używając wysokociśnieniowego gazu wstępnego o wysokiej czystości. Wyreguluj temperaturę zbiornika próbki w zaworze tak, aby ciśnienie parcjalne próbki wynosiło około 10 mbar.
    Uwaga: W przypadku próbek ciekłych zazwyczaj nie jest konieczne ogrzewanie. Czas otwarcia zaworu zależy od dokładnego modelu zastosowanego zaworu impulsowego, w prezentowanych tutaj eksperymentach zawór Even-Lavie jest obsługiwany z czasem trwania impulsu elektrycznego wynoszącym 10 μs.
  4. Scharakteryzuj wytworzoną wiązkę molekularną przy wyłączonym deflektorze elektrostatycznym. Ustaw laser jonizacyjny na znaną długość fali dla jonizacji wielofotonowej wzmocnionej rezonansem (REMPI) określonego konformera próbki. Rejestruj profil czasowy impulsu wiązki molekularnej, monitorując całkowitą wydajność jonów macierzystych w detektorze MCP w funkcji opóźnienia zastawka-lasera.
  5. Ustaw opóźnienie zawór-laser w pozycji maksymalnej intensywności dla wszystkich kolejnych pomiarów.
  6. Rejestruj poprzeczny profil przestrzenny wiązki molekularnej, monitorując całkowitą wydajność jonów macierzystych w funkcji położenia y ogniska lasera. W tym celu należy przesunąć soczewkę skupiającą prostopadle do kierunku propagacji lasera, tak aby ognisko poruszało się w kierunku y względem wiązki molekularnej.
  7. Powtórz profilowanie czasowe i przestrzenne dla wszystkich konformerów będących przedmiotem zainteresowania w belce.
    Uwaga: Zazwyczaj mają one odrębne rezonanse REMPI, tak że każdy konformer może być sondowany oddzielnie. Jednak w przypadku braku pola ugięcia profile czasowe i przestrzenne są identyczne dla wszystkich konformerów.
  8. Charakterystyka odchylonej belki. Włącz zasilanie wysokiego napięcia deflektora i zapisz profile przestrzenne dla wszystkich izomerów. Powinny one być teraz odchylane zgodnie ze stosunkiem momentu masy do momentu dipolowego.
    Uwaga: W przypadku gatunków podlegających dużym ugięciom może być konieczne przesunięcie skimmera bezpośrednio za deflektorem, aby zapewnić dobrą transmisję odchylonej wiązki w obszar wykrywania.
  9. Przeprowadzić doświadczenia na konformerze lub części wiązki molekularnej o wybranej wielkości, upewniając się, że oddziaływanie (np. krzyżująca się wiązka laserowa) zachodzi w części wiązki molekularnej zawierającej tylko gatunki będące przedmiotem zainteresowania.

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Wyniki

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Technika odchylania elektrostatycznego została z powodzeniem zastosowana do separacji izomerów strukturalnych16 i neutralnych klastrów21, a także do produkcji rotacyjnych próbek molekularnych o stanie kwantowym31. Pokazujemy to za pomocą reprezentatywnych wyników dla separacji cis i transkonformerów 3-fluorofenolu i wielkości wybranych klastrów indolo(H2O)n.

3-fluorofenolowe konformery zostały oddzielone w wiązce molekul...

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Dyskusja

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

W całym tym manuskrypcie zakłada się znajomość komponentów o ultrawysokiej próżni, pulsacyjnych zaworów wiązki molekularnej i źródeł laserowych oraz należy zawsze przestrzegać związanych z tym procedur bezpieczeństwa. Należy zachować szczególną ostrożność podczas obchodzenia się z elektrodami wysokonapięciowymi deflektora. Ich powierzchnie muszą być wypolerowane zgodnie z wysokim standardem i muszą być absolutnie czyste, aby uniknąć wyładowania łukowego wewnątrz komory próżniowej. Przed pierwszym użyciem elektrody powinny być kondycjonowane ...

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Oświadczenia

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Autorzy nie mają nic do ujawnienia.

Podziękowania

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Ta praca była wspierana przez klaster doskonałości "Hamburskie Centrum Ultraszybkiego Obrazowania – Struktura, Dynamika i Kontrola Materii w Skali Atomowej" Deutsche Forschungsgemeinschaft oraz przez Wirtualny Instytut Helmholtza "Dynamiczne ścieżki w wielowymiarowych krajobrazach".

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Materiały

Lista materiałów użytych w tym artykule
NazwaFirmaNumer katalogowyKomentarze
System próżniowyróżny, np. System laserowy Pfeiffer Vacuum, Varian, Edwards, Leybold
Dyeróżne, np. Koherent, Fizyka Widm, Syrah, LIOP-TEC, Radiant Dyes…
Zawór pulsacyjnyEven-Lavie
Zasilanie wysokonapięciowenp. FUGHCP 14-20000
DeflektorWykonany na zamówienie
Spektrometr czasu przelotuJordan TOFC-677
Zasilacz TOFJordan TOFD-603
Soczewka skupiającaThorlabsLA4745
Etap translacjinp. Vision Lasertechnik8MT167-25
Digitizernp. AgilentAcquiris DC440
Cyfrowy generator opóźnieniaStanford SystemsSRS DG645
Odpieniacz wiązki molekularnejBeam Dynamics Inc.http://www.beamdynamicsinc.com/

Bibliografia

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,
  1. Rizzo, T. R., Park, Y. D., Peteanu, L., Levy, D. H. Electronic spectrum of the amino acid tryptophan cooled in a supersonic molecular beam. J. Chem. Phys. 83, 4819-4820 (1985).
  2. Itatani, J., et al. Tomographic imaging of molecular orbitals. Nature. 432, 867-871 (2004).
  3. Kumarappan, V., et al. Multiphoton electron angular distributions from laser-aligned CS2 molecules. Phys. Rev. Lett. 100 (9), 093006-0910 (2008).
  4. Bisgaard, C. Z., et al. Time-resolved molecular frame dynamics of fixed-in-space CS2 molecules. Science. 323 (5920), 1464-1468 (2009).
  5. Holmegaard, L., et al. Photoelectron angular distributions from strong-field ionization of oriented molecules. Nat. Phys. 6, 428-4210 (2010).
  6. Ihee, H., et al. Direct imaging of transient molecular structures with ultrafast diffraction. Science. 291 (5503), 458-462 (2001).
  7. Chergui, M., Zewail, A. H. Electron and x-ray methods of ultrafast structural dynamics: Advances and applications. Chem. Phys. Chem. 10 (1), 28-43 (2009).
  8. Siwick, B. J., Dwyer, J. R., Jordan, R. E., Miller, R. J. D. An atomic-level view of melting using femtosecond electron diffraction. Science. 302 (5649), 1382-1385 (2003).
  9. Sciaini, G., Miller, R. J. D. Femtosecond electron diffraction: heralding the era of atomically resolved dynamics. Rep. Prog. Phys. 74 (9), 096101-0910 (2011).
  10. Hedberg, K., et al. Bond lengths in free molecules of buckminsterfullerene, C60, from gas-phase electron diffraction. Science. 254 (5030), 410-412 (1991).
  11. Filsinger, F., Meijer, G., Stapelfeldt, H., Chapman, H., Küpper, J. S. tate- and conformerselected beams of aligned and oriented molecules for ultrafast diffraction studies. Phys. Chem. Chem. Phys. 13 (6), 2076-2087 (2011).
  12. Seibert, M. M., et al. Single mimivirus particles intercepted and imaged with an x-ray laser. Nature. 470 (7332), (2011).
  13. Chapman, H. N., et al. Femtosecond x-ray protein nanocrystallography. Nature. 470 (7332), (2011).
  14. von Helden, G., Wyttenbach, T., Bowers, M. T. Conformation of macromolecules in the gasphase – use of matrix-assisted laser-desorption methods in ion chromatography. Science. 267, 1483-1485 (1995).
  15. Jarrold, M. Helices and sheets in vacuo. Phys. Chem. Chem. Phys. 9, 1659-1671 (2007).
  16. Filsinger, F., et al. Pure samples of individual conformers: the separation of stereo-isomers of complex molecules using electric fields. Angew. Chem. Int. Ed. 48, (2009).
  17. Filsinger, F., et al. Quantum-state selection, alignment, and orientation of large molecules using static electric and laser fields. J. Chem. Phys. 131, 10-1063 (2009).
  18. Kallmann, H., Reiche, F. Über den Durchgang bewegter Moleküle durch inhomogene Kraftfelder. Z. Phys. 6, 352-375 (1921).
  19. Wrede, E. Über die Ablenkung von Molekularstrahlen elektrischer Dipolmoleküle im inhomogenen elektrischen Feld. Z. Phys. 44 (4-5), 4-5 (1927).
  20. Gerlach, W., Der Stern, O. experimentelle Nachweis der Richtungsquantelung im Magnetfeld. Z. Phys. 9, 349-352 (1922).
  21. Trippel, S., Chang, Y. -P., Stern, S., Mullins, T., Holmegaard, L., Küpper, J. Spatial separation of state- and size-selected neutral clusters. Phys. Rev. A. 86, 10-1103 (2012).
  22. Filsinger, F., Erlekam, U., von Helden, G., Küpper, J., Meijer, G. Selector for structural isomers of neutral molecules. Phys. Rev. Lett. 100, 10-1103 (2008).
  23. Filsinger, F., Putzke, S., Haak, H., Meijer, G., Küpper, J. Tuning the resolution of the m=_- selector. Phys. Rev. A. 82, 052513-0510 (2010).
  24. Putzke, S., Filsinger, F., Haak, H., Küpper, J., Meijer, G. Rotational-state-specific guiding of large molecules. Phys. Chem. Chem. Phys. 13, (2011).
  25. Nielsen, J. H., et al. Stark-selected beam of ground-state OCS molecules characterized by revivals of impulsive alignment. Phys. Chem. Chem. Phys. 13, 18971-18975 (2011).
  26. Stapelfeldt, H., Seideman, T. Colloquium: Aligning molecules with strong laser pulses. Rev. Mod. Phys. 75 (2), 543-557 (2003).
  27. Holmegaard, L., et al. Laser-induced alignment and orientation of quantum-state-selected large molecules. Phys. Rev. Lett. 102, 10-1103 (2009).
  28. Ghafur, O., Rouzee, A., Gijsbertsen, A., Siu, W. K., Stolte, S., Vrakking, M. J. J. Impulsive orientation and alignment of quantum-state-selected NO molecules. Nat. Phys. 5, 289-293 (2009).
  29. Hillenkamp, M., Keinan, S., Even, U. Condensation limited cooling in supersonic expansions. J. Chem. Phys. 118 (19), 8699-8705 (2003).
  30. Ramsey, N. F. Molecular Beams. The International Series of Monographs on Physics. , Oxford University Press. London, GB. (1956).
  31. Nielsen, J. H., Stapelfeldt, H., Küpper, J., Friedrich, B., Omiste, J. J., González-Férez, R. Making the best of mixed-field orientation of polar molecules: A recipe for achieving adiabatic dynamics in an electrostatic field combined with laser pulses. Phys. Rev. Lett. 108 (19), 10-1103 (2012).
  32. Fujimaki, E., Fujii, A., Ebata, T., Mikami, N. Autoionization-detected infrared spectroscopy of intramolecular hydrogen bonds in aromatic cations. I. principle and application to fluorophenol and methoxyphenol. J. Chem. Phys. 110, 4238-4247 (1999).
  33. Kang, C., Korter, T. M., Pratt, D. W. Experimental measurement of the induced dipole moment of an isolated molecule in its ground and electronically excited states: Indole and indole–H2O. J. Chem. Phys. 122 (17), 174301-17 (2005).
  34. Korter, T. M., Pratt, D. W., Küpper, J. Indole-H2O in the gas phase. structures, barriers to internal motion, and S1 S0 transition moment orientation. solvent reorganization in the electronically excited state. J. Phys. Chem. A. 102 (37), 7211-7216 (1998).
  35. Küpper, J., Pratt, D. W., Meerts, L., Brand, C., Tatchen, J., Schmitt, M. Vibronic coupling in indole: II. experimental investigation of the 1La–1Lb interaction using rotationally resolved electronic spectroscopy. Phys. Chem. Chem. Phys. 12, 4980-4988 (2010).
  36. Suenram, R. D., Lovas, F. J. Millimeter wave spectrum of glycine - a new conformer. J. Am. Chem. Soc. 102, 7180-7184 (1980).
  37. Nir, E., Kleinermanns, K., de Vries, M. S. Pairing of isolated nucleic-acid bases in the absence of the DNA backbone. Nature. 408, 949-951 (2000).
  38. Bethlem, H. L., van Roij, A. J. A., Jongma, R. T., Meijer, G. Alternate gradient focusing and deceleration of a molecular beam. Phys. Rev. Lett. 88 (13), 10-1103 (2002).
  39. Wohlfart, K., Grätz, F., Filsinger, F., Haak, H., Meijer, G., Küpper, J. Alternating-gradient focusing and deceleration of large molecules. Phys. Rev. A. 77, 10-1103 (2008).
  40. Putzke, S., Filsinger, F., Küpper, J., Meijer, G. Alternating-gradient focusing of the benzonitrile-argon van der waals complex. J. Chem. Phys. 137 (10), 10-1063 (2012).
  41. Knight, W. D., Clemenger, K., de Heer, W. A., Saunders, W. A. Polarizability of alkali clusters. Phys. Rev. B. 31 (4), 2539-2540 (1985).
  42. Tarnovsky, V., Bunimovicz, M., Vuškovic, L., Stumpf, B., Bederson, B. Measurements of the DC electric-dipole polarizabilities of the alkali dimer molecules, homonuclear and heteronuclear. J. Chem. Phys. 98 (5), 3894-3904 (1993).
  43. Schäfer, R., Schlecht, S., Woenckhaus, J., Becker, J. Polarizabilities of Isolated Semiconductor Clusters. Phys. Rev. Lett. 76 (3), 471-474 (1996).
  44. Antoine, R., et al. Electric dipole moments and conformations of isolated peptides. Eur. Phys. J. D. 20, 583-587 (2002).
  45. Cosby, P. C., Smith, G. P., Moseley, J. T. Photodissociation and photodetachment of molecular negative ions. IV. Hydrates of O. J. Chem. Phys. 69, 2779-2781 (1978).
  46. Hunton, D. E., Hofmann, M., Lindeman, T. G., Albertoni, C. R., Castleman Jr,, W, A. Photodissociation spectroscopy and dynamics of negative ion clusters. II. CO. (H2O)1;2;3. J. Chem. Phys. 82, 2884-2895 (1985).
  47. Castleman, A. W., Bowen J, K. H., J, Clusters: Structure, energetics, and dynamics of intermediate states of matter. J. Phys. Chem. 100, 12911-12944 (1996).
  48. Verlet, J. R. R. Femtosecond spectroscopy of cluster anions: insights into condensed-phase phenomena from the gas-phase. Chem. Soc. Rev. 37, 505-517 (2008).
  49. Nevo, I., et al. Laser-induced 3D alignment and orientation of quantum state-selected molecules. Phys. Chem. Chem. Phys. 11, 9912-9918 (2009).
  50. Reckenthaeler, P., Centurion, M., Fuss, W., Trushin, S. A., Krausz, F., Fill, E. E. Time-resolved electron diffraction from selectively aligned molecules. Phys. Rev. Lett. 102 (21), 213001-2110 (2009).

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Przedruki i uprawnienia

Poproś o pozwolenie na ponowne wykorzystanie tekstu lub ilustracji tego artykułu JoVE

Poproś o pozwolenie

Tagi

Separacja wi zki molekularnejdeflektor elektrostatycznyefekt Starkaizolacja konformer wselekcja klastr wrezonansowa wielofotonowa jonizacjaspektrometria mas z czasem przelotuekspansja z zaworu impulsowegoprofilowanie przestrzenneugi cie momentu dipolowego

Powiązane artykuły