Subskrypcja JoVE jest wymagana do oglądania tego materiału. Zaloguj się lub rozpocznij bezpłatny okres próbny.

Artykuł metodologiczny

Badanie radykalnej natury powierzchni węgla za pomocą elektronowego rezonansu paramagnetycznego i skalibrowanego przepływu gazu

10.7K wyświetleń

⸱

DOI:

10.3791/51548

⸱

24 kwietnia 2014

 ,  ,  ,  , 
1Chemistry Institute, The Hebrew University of Jerusalem, 2Biological Chemistry Department, Ariel University, 3Chemistry Department, Faculty of Exact Science, Bar Ilan University, 4Chemistry Department, Ben-Gurion University

W tym artykule

Podsumowanie

Stabilne rodniki, które są obecne w substratach węglowych, oddziałują z tlenem paramagnetycznym poprzez wymianę spinową Heisenberga. Oddziaływanie to można znacznie zmniejszyć w warunkach STP poprzez przepływ gazu diamagnetycznego przez układ węglowy. Manuskrypt ten opisuje prostą metodę charakteryzowania natury tych radykałów.

Streszczenie

Podczas gdy pierwsze badania elektronowego rezonansu paramagnetycznego (EPR) dotyczące wpływu utleniania na strukturę i stabilność rodników węglowych pochodzą z początku lat 80., te wczesne prace skupiały się przede wszystkim na zmianach w strukturach w ekstremalnie trudnych warunkach (pH lub temperatura)1-3. Wiadomo również, że paramagnetyczny tlen cząsteczkowy ulega oddziaływaniom wymiany spinowej Heisenberga ze stabilnymi rodnikami, co niezwykle poszerza sygnał EPR4-6. Niedawno przedstawiliśmy interesujące wyniki, w których ta interakcja tlenu cząsteczkowego z pewną częścią istniejącej stabilnej struktury rodnikowej może być odwracalnie zmieniona po prostu przez przepływ gazu diamagnetycznego przez próbki węgla w STP7. Ponieważ przepływy He, CO2 i N2 miały podobny efekt, oddziaływania te zachodzą na powierzchni układu makroporowego.

Ten manuskrypt podkreśla techniki eksperymentalne, prace i analizy mające na celu wpływ na istniejącą stabilną naturę rodników w strukturach węglowych. Mamy nadzieję, że pomoże to w dalszym rozwoju i zrozumieniu tych interakcji w całej społeczności.

Wprowadzenie

Podłoża o różnych stosunkach (wt%) atomów C/H/O wykazują różne typy i stężenia stabilnych rodników, które można wykryć za pomocą rezonansu paramagnetycznego elektronów (EPR)8. Rodniki te zależą od struktury makrocząsteczek i są w dużym stopniu uwarunkowane ich naturą aromatyczną. Widmo EPR rodników węglowych charakteryzuje się pojedynczym, szerokim rezonansem. W takich przypadkach można wyznaczyć jedynie wartość g, szerokość linii oraz koncentrację spinów. Wartości g widm EPR mogą być wykorzystane do określenia, czy rodnik jest centrowany na węglu, czy na tlenie. Podstawowe równanie dla oddziaływania Zeemana elektronów równanie rezonansu magnetycznego elektronów, E=hv=geβeB0, wzór na obliczanie poziomów energii definiuje wartość g, gdzie h jest stałą Plancka, v jest stałą częstotliwością mikrofal stosowaną w eksperymencie, B0 jest rezonansowym polem magnetycznym, a βe jest magnetonem Bohra. Dla elektronów swobodnych wartość g wynosi 2,00232. Odchylenia wartości g od 2,00232 wiążą się z oddziaływaniami magnetycznymi obejmującymi moment pędu orbitalnego niesparowanego elektronu oraz jego otoczeniem chemicznym. Rodniki organiczne zazwyczaj mają wartości g zbliżone do g elektronu swobodnego, co zależy od położenia wolnego rodnika w matrycy organicznej3,8-10. Rodniki centrowane na węglu mają wartości g zbliżone do wartości g elektronu swobodnego 2,0023. Rodniki centrowane na węglu z sąsiednim atomem tlenu mają wyższe wartości g w zakresie 2,003-2,004, podczas gdy rodniki centrowane na tlenie mają wartości g >2,004. Wartość g w przedziale 2,0034-2,0039 jest charakterystyczna dla rodników centrowanych na węglu z pobliskim heteroatomem tlenu, co skutkuje zwiększeniem wartości g w stosunku do rodników czysto węglowych11-15. Szerokość linii jest regulowana przez proces relaksacji spinowo-sieciowej. Zatem oddziaływanie między sąsiednimi rodnikami lub między rodnikiem a paramagnetycznym tlenem prowadzi do skrócenia czasu relaksacji spinowo-sieciowej, a w konsekwencji do zwiększenia szerokości linii4-6.

Eksperymenty typu stopped flow z detekcją EPR umożliwiają obserwację zmian amplitudy sygnału EPR w czasie dla określonej wartości pola podczas oddziaływania dwóch faz poprzez akwizycję z przesuwem czasowym (wyświetlanie kinetyczne). Wynikiem takiego pomiaru jest stała szybkości tworzenia, rozpadu lub konwersji gatunku paramagnetycznego. Procedura ta jest analogiczna do dobrze znanej metody stopped flow z detekcją optyczną, w której obserwuje się zależność absorpcji optycznej od czasu dla określonej długości fali. Zazwyczaj eksperymenty stopped flow prowadzi się w stanie ciekłym, jednak rodniki niewykrywalne metodą EPR w stanie ciekłym ze względu na krótki czas relaksacji T1, jak np. rodnik hydroksylowy (OH×) lub ponadtlenkowy (O2-), nie mogą być badane bezpośrednio technikami EPR-stopped flow. Możliwe jest jednak badanie adduktów spinowych tych rodników z nitronami, co prowadzi do powstania rodników typu nitroksylowego (pułapki spinowe), ponieważ są one aktywne w EPR, a ich kinetykę można monitorować również za pomocą stopped flow EPR16-18.

Metoda pomiaru szybkości reakcji chemicznych z wykorzystaniem gazowych technik szybkiego przepływu z detekcją EPR została opracowana wcześniej19-22. W istocie metoda ta opiera się na pomiarze EPR stężenia substratu jako funkcji odległości (a tym samym, przy stałej prędkości, czasu), przez który substrat pozostawał w kontakcie z reaktywnym gazem w rurce przepływowej. Zazwyczaj stosuje się warunki, w których stężenie gazu reaktywnego jest w przybliżeniu stałe, tak aby mierzony rozpad miał charakter pseudo-pierwszego rzędu.

W niniejszej pracy zaimplementowano prosty układ przepływu gazu i wprowadzono stały strumień gazu na powierzchnię stałego podłoża węglowego.

Dzięki metodzie szczegółowo opisanej w niniejszej pracy udało się uzyskać interesujące wyniki, w których na tę oddziaływanie tlenu cząsteczkowego z pewną częścią istniejącej stabilnej struktury rodnikowej można wpływać odwracalnie poprzez proste przepływanie gazu diamagnetycznego przez próbki węgla w warunkach STP. W rezultacie zastosowania tej metody usunięcie oddziałującego gazu paramagnetycznego odsłania nową powierzchnię rodnikową o wartości g bliższej wartości elektronu swobodnego.

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Protokół

1. Przygotowanie próbek węgla

  1. Próbki węgla należy zmielić do pożądanej wielkości frakcji (w tym przypadku próbki węgla zostały zmielone do wielkości frakcji w zakresie 74-250 mm).
  2. Podczas procesu mielenia młynek powinien być przechowywany w regulowanym środowisku (klimatyzacja schłodzona do 20 °C). Dodatkowo przedmuchiwanie komory mielenia strumieniem gazowego azotu przed zmieleniem minimalizuje utlenianie na tym etapie.
  3. Przenieś próbki węgla do zamykanych kanistrów i zastąp atmosferę powietrza azotem. Próbki należy przechowywać w pomieszczeniu o regulowanej temperaturze (schłodzone prądem przemiennym do temperatury 20 °C).
  4. Przygotować próbki węgla do pomiarów EPR, ogrzewając próbki węgla w obojętnym środowisku w piecu próżniowym. (W celu usunięcia zaadsorbowanej wody z systemu.)
  5. Umieścić każdą z próbek w otwartej szklanej fiolce wewnątrz pieca próżniowego (rysunek 1A).
  6. Zamknij drzwiczki pieca próżniowego i zastąp atmosferę w komorze azotem lub argonem, a następnie podgrzej do 60 ºC.
  7. Utrzymuj te warunki przez 24 godziny.
  8. Wyłącz piekarnik i pozwól, aby temperatura osiągnęła temperaturę pokojową. Następnie otworzyć piekarnik i wyjąć fiolki z próbkami.
  9. Zakorkować fiolki z próbkami gumową przegrodą i aluminiową nakrętką (Rysunek 1B).
  10. Użyj systemu próżniowego (Rysunek 1C), aby usunąć wszelkie ślady tlenu.
  11. Podłączyć fiolkę do systemu i uszczelnić zawory 1-5.
  12. Włącz pompę próżniową i manometry.
  13. Otwórz zawór 1 i poczekaj, aż monitory pokażą podciśnienie ~0,1 mbar.
  14. Upewnij się, że wyciek jest minimalny, zamykając zawór 1 i licząc do 30. Jeżeli wzrost ciśnienia nie przekracza 3 mbar, wystarczy uszczelnienie układu.
  15. Otworzyć zawór 2 i usunąć atmosferę z fiolki – poczekać, aż ciśnienie powróci do początkowej wartości ciśnienia określonej w kroku 1.14 i ponownie sprawdzić, czy nie ma wycieków.
  16. Jeśli w tym samym czasie wykonuje się wiele fiolek (zawory 2-4), powtórzyć krok 1.15 dla każdej zastawki.
  17. Po osiągnięciu próżni i skutecznym oczyszczeniu fiolek z pozostałej atmosfery, zastąp atmosferę pożądanym gazem.
  18. Zamknij zawór 1 i natychmiast otwórz zawór 5 i pozwól, aby ciśnienie osiągnęło 0,5 atm.
  19. Zamknij zawór 5 i otwórz zawór 1, aby usunąć gaz i poczekaj, aż powrócisz do rozruchowego zaworu podciśnienia (przedmuchnij 1).
  20. Zamknij zawór 1 i natychmiast otwórz zawór 5 i pozwól, aby ciśnienie osiągnęło 0,5 atm.
  21. Zamknij zawór 5, otwórz zawór 1, aby usunąć gaz i poczekaj, aż powróci do rozruchowego zaworu podciśnienia (przedmuchnij 2).
  22. Zamknij zawór 1 i natychmiast otwórz zawór 5 i pozwól, aby ciśnienie osiągnęło 1,0 atm, a następnie zamknij zawór 5.
  23. Zamknąć zawór 2 i wyjąć fiolkę, delikatnie pociągając w dół i wyjmując igłę.
  24. Po wyjęciu fiolki należy otworzyć zawór 1 i usunąć gaz z układu próżniowego.
  25. Przed wyłączeniem pompy próżniowej należy otworzyć zawór 2, aby wpuścić powietrze do układu i jednocześnie wyłączyć pompę (zapobiega to cofaniu się oleju).

2. Ładowanie rurek kwarcowych EPR 3 mm

  1. Przepłukać probówkę EPR etanolem i osuszyćN2.
  2. Usuń aluminiową uszczelkę z żądanej próbki węgla.
  3. Delikatnie obrócić otwarty koniec probówki EPR do fiolki wypełnionej próbką węgla.
  4. Wciśnij i obróć probówkę EPR, a następnie delikatnie postukaj, aż próbka równomiernie rozproszy się na dnie.
  5. Napełnij rurkę w ten sposób do długości co najmniej 1,5 cm.
  6. Uszczelnij końcówkę rurki gumową szpachlą teflonową o długości około 0,5-1,0 cm (rysunek 2A).

3. Konfiguracja systemu przepływu

  1. Włóż rurkę kwarcową do rezonatora EPR, upewnij się, że odcinek rurki EPR wypełniony węglem wypełnia całą wnękę rezonatora.
  2. Przedstawione tutaj pomiary EPR przeprowadzono w temperaturze pokojowej 292-297 K.
  3. Ustawić zbiornik z żądanym przepływem gazu (N2, CO2, He) Upewnij się, że są 2 zawory operacyjne w celu sterowania przepływem (Rysunek 2B).
  4. Podłącz gumową rurkę do zbiornika. Upewnij się, że długość sięga końcówki rurki kwarcowej EPR z wystarczającym pociągnięciem, aby nie obciążać rurki kwarcowej.
  5. Podłącz regulator przepływu do gumowej rurki, aby monitorować przepływ gazu.
  6. Przełóż rurkę przez gumowy kit teflonowy za pomocą igły o małej średnicy.
  7. Wbić igłę tak, aby znalazła się w bliskiej odległości (około 3-4 cm nad powierzchnią węgla) od próbki, ale wystarczająco daleko od próbki, aby nie wpływać na pole magnetyczne (rysunek 2C).
  8. Pozostaw przepływ wyłączony (włącz przepływ TYLKO po strojeniu).
  9. Zrób otwór w gumowy kit, aby uwolnić wypływający gaz.

4. Pomiar EPR

  1. Włącz spektrometr EPR.
  2. Dostrajanie bez przepływu gazu. Otwórz panel strojenia kuchenki mikrofalowej, zlokalizuj zanurzenie przy mocy 33.0 dB i użyj automatycznego strojenia, aby uzyskać najlepsze warunki strojenia.
  3. Ustaw moc mikrofal na 2.0 mW, przy tej mocy nie ma nasycenia.
  4. Otwarty eksperyment 2D w funkcji pola magnetycznego i czasu.
  5. Ustaw parametry eksperymentu w następujący sposób:
    Moc mikrofal = 2,0 mW
    Amplituda modulacji = 1.0 G
    Stała czasowa = 60 msec
    Szerokość zamiatania = 100 G
    Opóźnienie = 120 sek
    Nie. punktów za skanowanie terenowe = 1024
    Nie. punktów w funkcji czasu = 50
  6. Rozpocznij cykl pomiarowy.
  7. Włącz przepływ gazu.
  8. Po osiągnięciu przez próbkę równowagi i braku dalszej zmiany kształtu linii EPR, przy tych parametrach po około 25 widmach CW-EPR, które zostały zmierzone z 120 sekundowym opóźnieniem między nimi, należy zatrzymać przepływ gazu. Wystawić próbkę na działanie atmosfery powietrznej i kontynuować pomiary do uzyskania 50 widm lub do osiągnięcia równowagi. Nie ma potrzeby ponownego dostrajania po zatrzymaniu przepływu gazu. Pomiar jest kontynuowany automatycznie, z 120-sekundowym opóźnieniem między każdym widmem CW-EPR.
  9. Jeśli równowaga jest osiągana w wolniejszym tempie, zwiększ liczbę punktów w funkcji czasu.
  10. Jeśli równowaga jest osiągana znacznie szybciej, zmniejsz czas opóźnienia między każdym skanowaniem.

5. Analiza danych

  1. Symuluj każde widmo przemiatania pola EPR za pomocą zestawu narzędzi easyspin zaimplementowanego w MATLAB23. Weź pod uwagę dwa gatunki, gdzie dla każdego gatunku wartość g, szerokość linii i zakres udziału w widmie EPR są dopasowywane poprzez zapisanie pliku programu w następujący sposób:
    Przezroczysty, CLF, CLC
    % Załaduj plik eksperymentalny
    expdata= load('t0s.txt');
    %Zdefiniuj system wirowania gatunku jeden
    SysC.g = 2,004;
    SysC.lwpp =0,62;
    %Zdefiniuj parametry eksperymentu dla gatunku jeden
    Exp.mwFreq = 9,85764; %in GHz
    Exp.Range=[347 357]; %w mT
    Exp.Harmonic=1;
    %obliczyć Widmo CW EPR dla gatunków jeden
    [Bx,specX] = pieprz(SysC,Exp);
    %Zdefiniuj system wirowania gatunków dwa
    SysC2.g = 2,0028;
    SysC2.lwpp =0,145;
    %Zdefiniuj parametry doświadczalne dla gatunku dwa
    Exp2.mwFreq = 9.85764;
    Exp2.Range=[347 357];
    Exp2.Harmonic=1;
    %obliczać Widmo CW EPR dla gatunków dwa
    [Bx2,specX2] = pieprz(SysC2,Exp2);
    x=0:0,1:1;
    % łączy spektrum tych dwóch gatunków.
    spectot=1.0*specX+0.0*specX2;
    %wykreślanie widm eksperymentalnych i symulowanych.
    Bx*10,spectot,expdata(:,1),expdata(:,2));

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Wyniki

Podczas przeprowadzania eksperymentów EPR na różnych próbkach węgla, w zależności od czasu ekspozycji na przepływ gazu diamagnetycznego, zauważono, że w trakcie przepływu gazu pojawił się drugi gatunek przy g~2,0028. Wartość g ta jest bliska wartości wolnego elektronu i zgodna z niepodstawionymi rodnikami alifatycznymi centrowanymi na węglu. Jednak całkowita koncentracja spinów dla każdej próbki pozostała stała w granicach naszego błędu eksperymentalnego (±10%). Rysunek 3A przedstawia dwa skany: 0 s oraz...

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Dyskusja

Utlenianie powierzchniowe materiałów węglowych ma istotne znaczenie dla przemysłu i nauki. Efekty utleniania substratów węglowych zostały scharakteryzowane za pomocą szerokiego zakresu technik analitycznych, w tym EPR. Podczas badania interakcji tlenu cząsteczkowego z substratem węglowym, takim jak węgiel, który ma skłonność do utleniania (stąd jego główne wykorzystanie jako źródła energii), przygotowanie i przechowywanie próbek jest niezwykle ważne.

Nasze próbki to substraty węglowe, które zo...

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Oświadczenia

Nie stwierdzono konfliktu interesów.

Podziękowania

SR dziękuje za wsparcie izraelskiej fundacji naukowej, grant nr 280/12.

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Materiały

Lista materiałów użytych w tym artykule
NazwaFirmaNumer katalogowyKomentarze
Spektrometr EPRRurkaElexsys E500
EPRWilmad-Lab Szklany
piec próżniowy HeraeusVT6060
BalanceDenver Instrument100A Wysokopróżniowy
smar silikonowyVWR International59344-055
Szpachlówka teflonowa 
Zatyczki laboratoryjne (gumowe)Sigma-AldrichZ114111
Aluminiowe uszczelki zaciskane Sigma-AldrichZ114146
Zaciskarka ręcznaFiolki borokrzemianowe Sigma-AldrichZ114243
 Sigma-AldrichZ11938
Rurki gumowe 
Aluminiowe opaski zaciskowe
Śrubokręt 
System próżniowy na zamówienie 
Szklane butle magazynowe 
Regularne igły stożkowe BD305122
Helium   Oxar Sp. z o.o
. Argon       Oxar Ltd
CO2 99.99%Maxima
N2 99.999%Oxar Ltd
O2Maxima
AirMaxima
kwarcowa Bruker

Bibliografia

  1. Jezierski, A., Czechowski, F., Jerzykiewicz, M., Chen, Y., Drozd, J. Electron parametric resonance (EPR) studies on stable and transient radicals in humic acids from compost, soil, peat and brown coal. Spectrochim. Acta A. 56 (2), 379-385 (2000).
  2. Ottaviani, M. F., Mazzeo, R., Turro, N. J., Lei, X. EPR study of the adsorption of dioxin vapours onto microporous carbons and mesoporous silica. Micropor. Mesopor. Mat. 139 (1-3), 179-188 (2011).
  3. Pilawa, B., Wieckowski, A. B., Pietrzak, R., Wachowska, H. Multi-component EPR spectra of coals with different carbon content. Acta Physica Polonica. A. 108 (2), 403-407 (2005).
  4. Kweon, D. -H., Kim, C. S., Shin, Y. -K. Regulation of neuronal SNARE assembly by the membrane. Nat. Struct. Biol. 10 (6), 440-447 (2003).
  5. Merianos, H. J., Cadieux, N., Lin, C. H., Kadner, R. J., Cafiso, D. S. Substrate-induced exposure of an energy-coupling motif of a membrane transporter. Nat. Struct. Biol. 7 (3), 205-209 (2000).
  6. Xu, Y., Zhang, F., Su, Z., McNew, J. A., Shin, Y. -K. Hemifusion in SNARE-mediated membrane fusion. Nat. Struct. Mol. Biol. 12 (5), 417-422 (2005).
  7. Green, U., Aizenshtat, Z., Ruthstein, S., Cohen, H. Reducing the spin-spin interaction of stable carbon radiclas. Phys. Chem. Chem. Phys. 15 (17), 6182-6184 (2013).
  8. Green, U., Aizenshtat, Z., Ruthstein, S., Cohen, H. Stable radicals formation in coals undergoing weathering: effect of coal rank. Phys .Chem. Chem. Phys. 14 (37), 13046-13052 (2012).
  9. Weil, J. A., Bolton, J. R. Electron Paramegntic Resonance: Elementary theory and parctical applications. , 2nd edition, John Wiley & Sons. New Jersey. (2007).
  10. Aizenshtat, Z., Pinsky, I., Spiro, B. Electron spin resonance of stabilized free readicals in sedimentary organic matter. Org. Geochem. 9 (6), 321-329 (1986).
  11. Dellinger, B., et al. Formation and stabilization of persistent free radicals. Proc. Combust. Inst. 31 (1), 521-528 (2007).
  12. Kausteklis, J., et al. EPR study of nano-structured graphite. Phys. Rev. B. Condens. Matter Mater. Phys. 84 (12), 125406-125411 (2011).
  13. Pol, S. V., Pol, V. G., Gedanken, A. Encapsulating ZnS and ZnSe nanocrystals in the carbon shell: a RAPET approach. J. Phys. Chem. C. 111 (36), 13309-13314 (2007).
  14. Ross, M. M., Chedekel, M. R., Risby, T. H., Lests, S. S., Yasbin, R. E. Electron Paramagnetic Resonance spectrometry of diesel particulate matter. Environm. Int. 7, 325-329 (1982).
  15. Tian, L., et al. Carbon-centered free radicals in particulate matter emissions from wood and coal combustion. Energy Fuels. 23 (5), 2523-2526 (2009).
  16. Jiang, J., Bank, J. F., Scholes, C. P. The method of time-resolved spin-probe oximetry: its application to oxygen consumption by cytochrome oxidase. Biochemistry. 31 (5), 1331-1339 (1992).
  17. Jiang, J., Bank, J. F., Scholes, C. P. Subsecond time-resolved spin trapping followed by stopped-flow EPR of Fenton products. J. Am. Chem. Soc. 115 (11), 4742-4746 (1993).
  18. Lassmann, G., Schmidt, P. P., Lubitz, W. An advanced EPR stopped-flow apparatus based on a dielectric ring resonator. J. Magn. Reson. 172 (2), 312-323 (2005).
  19. Breckenridge, W. H., Miller, T. A. Kinetic Study by EPR of the Production and Decay of SO(1Δ) in the Reaction of O2(1Δg) with SO(3Σ. J. Chem. Phys. 56 (1), 465-474 (1972).
  20. Brown, J. M., Thrush, B. A. E.s.r. studies of the reactions of atomix oxygen and hydrogen with simple hydrocarbons). Trans. Faraday Soc. 63 (1), 630-642 (1967).
  21. Hollinden, G. A., Timmons, R. B. Electron Spin Resonance study of the kinetics of the reaction of oxygen (1. DELTA.. zeta.) with tetramethylethylene and 2,5,-dimethylfuran. J. Am. Chem. Soc. 92 (14), 4181-4184 (1970).
  22. Westenberg, A. A. Applications of Electron Spin Resonance to Gas-Phase kinetics. Science. 164, 381-388 (1969).
  23. Stoll, S., Schweiger, A. EasySpin, a comprehensive software package for spectral simulation and analysis in EPR. J. Magn. Reson. 178 (1), 42-55 (2006).

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Przedruki i uprawnienia

Tagi

Rodniki powierzchniowe węglakalibracja przepływu gazuutlenianie rodnikowespektroskopia EPRanaliza podłoża węglowegopowierzchniowe grupy funkcyjnecharakterystyka próbek węglapomiar BETanaliza FTIR
Badanie radykalnej natury powierzchni węgla za pomocą elektronowego rezonansu paramagnetycznego i skalibrowanego przepływu gazu
Skontaktuj się z nami
Poleć bibliotece

Prywatność

Warunki korzystania z usługi

Zasady

Prawa autorskie © 2026 MyJoVE Corporation. Wszelkie prawa zastrzeżone.