$$\rightleftharpoonup{xx}$$
$$\longleftharp{xx}$$,
$$\longrightharp{xx}$$,
Barwnikowe ogniwa słoneczne (DSC) zostały ogłoszone obiecującym pomysłem w przystępnym cenowo zbieraniu energii słonecznej1-3. Pomimo tego entuzjazmu, powszechna komercjalizacja jeszcze nie nastąpiła. Wysunięto szereg powodów takiego stanu rzeczy, a jednym z nich jest stosunkowo wysoka energia początku absorpcji, ograniczająca osiągalną wydajność zbierania światła przez te urządzenia4. Chociaż można temu zaradzić, obniżeniu początku absorpcji zwykle towarzyszy spadek napięcia w obwodzie otwartym, co nieproporcjonalnie zmniejsza wszelkie zyski w gęstości prądu5, 6.
Ogólne działanie DSC polega na transferze elektronów z fotowzbudzonego barwnika do półprzewodnika (zazwyczaj TiO2), a następnie regeneracji utlenionego barwnika przez mediator redoks. Wydaje się, że oba te procesy wymagają znacznych sił napędowych (potencjału), aby przebiegać z wysoką wydajnością7. Przy tak znacznych stratach własnych staje się oczywiste, że optymalny początek absorpcji dla tych urządzeń jest dość wysoki w energii. Podobne problemy występują w przypadku fotowoltaiki organicznej (OPV), po raz kolejny ze względu na duże chemiczne siły napędowe wymagane do skutecznej separacji ładunków. W związku z tym przewidywania dotyczące górnych granic sprawności konwersji energii słonecznej na energię elektryczną dla urządzeń z pojedynczym złączem opartych na obu tych technologiach obejmują absorbery o szerokich (efektywnych) przerwach energetycznych4.
Aby przezwyciężyć problem ze zbieraniem światła, który został poruszony powyżej, podjęto kilka podejść. Obejmuje to podejścia "trzeciej generacji"8 oparte na strukturach tandemowych9, 10 i konwersji fotonóww górę 11-14.
Ostatnio11 informowaliśmy o zintegrowanym urządzeniu składającym się z elektrody roboczej DSC i przeciwelektrody, z systemem potrójnej anihilacji opartej na konwersji w górę (TTA-UC) wbudowanym w strukturę. Ten pierwiastek TTA-UC był w stanie zbierać czerwone światło przechodzące przez warstwę aktywną i chemicznie przekształcać je (jak opisano szczegółowo poniżej) w fotony o wyższej energii, które mogły być absorbowane przez aktywną warstwę DSC i generować fotoprąd. Należy zwrócić uwagę na dwie ważne kwestie dotyczące tego systemu. Po pierwsze, TTA-UC ma wiele perspektywicznych zalet w porównaniu z innymi systemami konwersji fotonóww górę 11; po drugie, demonstruje wykonalną architekturę (dowód słuszności zasady) dla włączenia TTA-UC, której do tej pory brakowało w literaturze TTA-UC.
Proces TTA-UC15-24 polega na wzbudzeniu cząsteczek 'sensybilizatora', w tym przypadku porfiryn Pd, przez światło o energii poniżej energii początkowej urządzenia. Uczulacze wzbudzone singletem przechodzą szybkie przejście międzysystemowe do stanu trypletowego o najniższej energii. Stamtąd mogą przekazywać energię do gatunku "emitera" akceptującego tryplety w stanie podstawowym, takiego jak rubren, o ile transfer ten jest dozwolony przez energięswobodną25. Pierwszy stan trypletowy rubrenu (T1) jest większy niż połowa energii pierwszego wzbudzonego stanu singletowego (S1), ale mniej niż połowa energii T2, co oznacza, że kompleks spotkań dwóch rubrenów wzbudzonych trypletem może anihilować, dając jedną cząsteczkę emitera wzbudzonego singletem (a drugą w stanie podstawowym) z dość dużym prawdopodobieństwem. Inne stany, statystycznie przewidywane, są najprawdopodobniej energetycznie niedostępne dlarubrenu 26. Singletowo wzbudzona cząsteczka rubrenu może następnie wyemitować foton (zgodnie z fluorescencją) o energii wystarczającej do wzbudzenia barwnika na elektrodzie roboczej DSC. Ten proces jest pokazany w animacji 1.
TTA-UC oferuje szereg zalet w porównaniu do innych systemów UC, takich jak szeroki zakres absorpcji i niespójny charakter27, 28, co czyni go atrakcyjną opcją do łączenia z DSC (jak również OPV). Wykazano, że TTA-UC działa przy stosunkowo niskim natężeniu światła i w rozproszonych warunkach oświetleniowych. Zarówno DSC, jak i OPV są najbardziej wydajne w reżimie niskiego natężenia światła. Koncentracja energii słonecznej jest droga i uzasadniona tylko w przypadku urządzeń o wysokiej wydajności i wysokich kosztach. Stosunkowo wysoką wydajność systemów TTA-UC w warunkach oświetlenia o niskiej intensywności można przypisać procesowi, w którym wykorzystuje się chromofory uczulające o silnych, szerokich pasmach absorpcji w połączeniu z długożyciowymi stanami trypletowymi, które są zdolne do dyfuzji w celu wejścia w kontakt z oddziałującymi gatunkami. Ponadto w badaniu kinetycznym stwierdzono, że TTA-UC ma wysoką wewnętrzną skuteczność.
Chociaż TTA-UC działa przy niskim natężeniu światła, nadal istnieje kwadratowa zależność między natężeniem światła padającego a emitowanym światłem (przynajmniej przy niskim natężeniu światła). Wynika to z dwucząsteczkowego charakteru procesu. Aby uwzględnić to oraz zróżnicowane warunki eksperymentalne (w szczególności natężenie światła) zgłaszane przez różne grupy, należy zastosować system wartości merytorycznej (FoM) do pomiaru poprawy wydajności oferowanej przez konwersję w górę. Ten FoM został zdefiniowany jako ΔJSC/ʘ, gdzie ΔJSC jest wzrostem prądu zwarciowego (zwykle określanym przez całkowanie padającego fotonu do wydajności nośnika ładunku, IPCE, z efektem konwersji w górę i bez niego), a ʘ jest efektywną koncentracją słoneczną (w oparciu o strumień fotonów w odpowiednim obszarze, to jest absorpcja w paśmie Q przez czynnik uczulający)229.
Tutaj zgłoszono protokół do tworzenia i poprawnego charakteryzowania zintegrowanego urządzenia DSC-TTA-UC, zwracając szczególną uwagę na potencjalne pułapki w testowaniu urządzeń. Oczekuje się, że posłuży to jako podstawa do dalszych prac w tej dziedzinie.