Przedstawiono protokół syntezy i przetwarzania polikrystalicznej ceramiki SrTiO3 domieszkowanej niejednorodnie Pr wraz z badaniem ich właściwości termoelektrycznych.
Subskrypcja JoVE jest wymagana do oglądania tego materiału. Zaloguj się lub rozpocznij bezpłatny okres próbny.
Artykuł metodologiczny
Przedstawiono protokół syntezy i przetwarzania polikrystalicznej ceramiki SrTiO3 domieszkowanej niejednorodnie Pr wraz z badaniem ich właściwości termoelektrycznych.
Pokazujemy nowatorską strategię syntezy do przygotowania ceramiki SrTiO3 domieszkowanej Pr poprzez kombinację reakcji w stanie stałym i technik spiekania plazmą iskrową. Ceramika polikrystaliczna o unikalnej morfologii może być uzyskana poprzez optymalizację parametrów procesu, w szczególności szybkości nagrzewania przy spiekaniu plazmą iskrową. Fazę i morfologię zsyntetyzowanej ceramiki szczegółowo zbadano za pomocą dyfrakcji rentgenowskiej, skaningowej mikroskopii elektronowej i spektroskopii rentgenowskiej z dyspersją energii. Zaobserwowano, że ziarna tej masowej ceramiki SrTiO3 domieszkowanej Pr zostały wzmocnione granicami ziaren bogatych w Pr. Badano również właściwości transportu elektronicznego i termicznego w funkcji temperatury i stężenia domieszkowania. Stwierdzono, że taka mikrostruktura prowadzi do poprawy właściwości termoelektrycznych. W szczególności doprowadziło to do znacznej poprawy mobilności nośników i współczynnika mocy termoelektrycznej. Jednocześnie doprowadziło to również do znacznego obniżenia przewodności cieplnej. W rezultacie osiągnięto znaczną poprawę (> 30%) wartości termoelektrycznej dla całego zakresu temperatur w stosunku do wszystkich wcześniej zgłaszanych wartości maksymalnych dla ceramiki na bazie SrTiO3. Synteza ta demonstruje etapy otrzymywania masowej ceramiki polikrystalicznej z niejednorodnie domieszkowanego Pr-domieszką SrTiO3.
Termoelektryki tlenkowe okazały się obiecującymi kandydatami do zastosowań termoelektrycznych w wysokich temperaturach, począwszy od stabilności i kosztów po właściwości transportu elektronicznego. Wśród termoelektryków tlenkowych typu n, silnie domieszkowany tytanian strontu (STO) przyciągnął wiele uwagi ze względu na swoje intrygujące właściwości elektroniczne. Jednak duża całkowita przewodność cieplna (κ ~ 12 W m-1 K-1 przy 300 K dla monokryształów)1 i niska ruchliwość nośnika (μ ~ 6 cm2 V-1 sec-1 przy 300 K dla monokryształów)1 niekorzystnie wpływają na wydajność termoelektryczną, która jest oceniana za pomocą bezwymiarowej liczby wartości, ZT = α2σT/κ, gdzie α jest współczynnikiem Seebecka, σ przewodności elektrycznej, T – temperaturę bezwzględną w kelwinach, a κ – całkowitą przewodność cieplną. Licznik definiujemy tutaj jako współczynnik mocy, PF = α2σT. Aby ten tlenkowy materiał termoelektryczny mógł konkurować z innymi wysokotemperaturowymi termoelektrykami (takimi jak stopy SiGe), wymagany jest wyraźniejszy wzrost współczynnika mocy i/lub spadek przewodności cieplnej sieci.
Większość eksperymentalnych badań mających na celu poprawę właściwości termoelektrycznych STO skupiała się głównie na redukcji przewodnictwa cieplnego poprzez rozpraszanie fononów przez pole odkształceń i fluktuacje masy. Próby te obejmują: (i) pojedyncze lub podwójne domieszkowanie miejsc Sr2+ i/lub Ti4+, jako główne wysiłki w odniesieniu do tego kierunku,2,3 (ii) syntezę naturalnych struktur Ruddlesdena-Poppera supersieci w celu dalszego zmniejszenia przewodności cieplnej poprzez izolację warstw SrO,4 oraz (iii) inżynierię kompozytową poprzez dodanie drugiej fazy o rozmiarach nano. 5 Jednak do niedawna nie odnotowano żadnej strategii wzmacniania, która znacząco zwiększałaby współczynnik mocy termoelektrycznej w tych tlenkach. Podane maksymalne wartości współczynnika mocy (PF) w masowych mono- i polikrystalicznych STO zostały ograniczone do górnej granicy PF < 1,0 W m-1 K-1.
Zastosowano różne podejścia do syntezy i techniki przetwarzania w celu realizacji powyższych pomysłów. Metody syntezy proszków obejmują konwencjonalną reakcję w stanie stałym,6 zol-żel,7 hydrotermalną,8 i syntezę spalania,9 podczas gdy konwencjonalne spiekanie,6 prasowanie na gorąco10 i ostatnio spiekanie plazmowe iskrowe 12 należą do powszechnych technik stosowanych do zagęszczania proszków do ceramiki luzem. Jednak przy podobnym stężeniu domieszkowym (np. La) i domieszkowym, otrzymana ceramika luzem wykazuje szereg właściwości transportu elektronicznego i termicznego. Wynika to w dużej mierze z silnie zależnej od procesu chemii defektów SrTiO3, która skutkuje właściwościami zależnymi od syntezy. Istnieje tylko kilka raportów optymalizujących parametry syntezy i przetwarzania z korzyścią dla transportu termoelektrycznego. Warto wspomnieć, że ze względu na bardzo małą średnią ścieżkę swobodną fononów w SrTiO3 (lph ~ 2 nm przy 300 K),11 nanostrukturyzacja nie jest realną opcją poprawy wydajności TE masowej ceramiki STO, głównie poprzez zmniejszenie przewodności cieplnej sieci.
Ostatnio odnotowaliśmy ponad 30% poprawę wartości termoelektrycznej w niejednorodnie domieszkowanej Pr ceramice SrTiO3, pochodzącej z jednocześnie zwiększonego współczynnika mocy termoelektrycznej i zmniejszonej przewodności cieplnej. 12,13 W tym szczegółowym protokole wideo przedstawiamy i omawiamy etapy naszej strategii syntezy w celu przygotowania tych ceramiki STO domieszkowanych Pr wykazujących ulepszone właściwości elektroniczne i termoelektryczne.
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
1. Przygotowanie proszku SrTiO3 domieszkowanego praseodymem (Pr)
2. Przygotowanie polikrystalicznej ceramiki SrTiO3 domieszkowanej Pr w formie litej
3. Charakterystyka właściwości transportu elektronicznego i termicznego ceramiki masowej
gdzie ρwater to gęstość wody w temperaturze pomiaru (np. wynosi 1 g cm-3 przy 300 K).14
gdzie L to grubość dysku, a t1/2 to czas połowiczny maksymalnego wzrostu temperatury po drugiej stronie próbki.
Uwaga: Model Parkera15 zakłada idealne warunki adiabatyczne próbki oraz natychmiastowe ogrzewanie impulsowe; na przestrzeni lat proponowano inne modele, które uwzględniają różnorodne straty w pomiarze, takie jak straty ciepła, skończony czas trwania impulsu, nierównomierne ogrzewanie impulsowe oraz struktury niejednorodne. Zastosowaliśmy model Cowana16 z korekcją impulsu, który jest jedną z najnowocześniejszych metod. Należy zauważyć, że aby zmaksymalizować ilość energii cieplnej przekazywanej z powierzchni przedniej oraz zmaksymalizować sygnał obserwowany przez detektor IR, powierzchnie próbki muszą być wysoce emisyjne. Zazwyczaj wymaga to nałożenia na powierzchnie próbki cienkiej warstwy grafitu. W pomiarze dyfuzyjności cieplnej występuje niepewność rzędu 2%-5%, wynikająca z wyznaczenia wymiarów.17
Uwaga: Ze względu na czułość metody stosowanej do analizy, w celu wyznaczenia pojemności cieplnej należy przeprowadzić trzy pomiary, obejmujące (1) pomiar linii bazowej w celu odjęcia tła, (2) pomiar ciepła właściwego materiału wzorcowego (takiego jak szafir) o znanej wartości CP oraz (3) pomiar ciepła właściwego próbki. Należy upewnić się, że próbki są płaskie i polerowane na lustro, aby zapewnić idealny kontakt z dnem tygla pomiarowego (w niniejszej pracy zastosowano panewki Pt/Rh z tyglami Al2O3). Więcej szczegółów na temat dokładnej budowy stanowiska DSC, porównania technik DSC z innymi metodami oraz precyzyjne instrukcje pomiaru próbki można znaleźć w różnych źródłach.19
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Dyfraktogramy rentgenowskie zebrano dla przygotowanych proszków oraz odpowiadających im ceramik objętościowych w zależności od zawartości Pr (Rycina 1), aby zbadać wpływ domieszkowania Pr na sieć SrTiO3, rozpuszczalność Pr w SrTiO3 oraz powstawanie fazy lub faz wtórnych. Dyfraktogramy potwierdzają powstanie fazy SrTiO3 we wszystkich przygotowanych proszkach, gdzie refleksy można przypisać sieci kubicznej z grupą przestrzenną (Rycina 1A). Monotoniczna zmia...
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
W niniejszym protokole przedstawiliśmy etapy strategii syntezy w celu pomyślnego przygotowania masowej polikrystalicznej ceramiki SrTiO3 domieszkowanej Pr o ulepszonych właściwościach elektronicznych i termoelektrycznych. Główne etapy protokołu obejmują (i) syntezę w stanie stałym domieszkowanego proszku SrTiO3 w powietrzu pod ciśnieniem atmosferycznym oraz (ii) wykorzystanie możliwości techniki spiekania plazmą iskrową w celu zagęszczenia przygotowanego proszku do uzyskania materiałów ceramicznych ...
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Autorzy nie mają nic do ujawnienia.
Autorzy pragną podziękować za konkurs na współpracę inicjowaną przez wydział (FIC) grant od KAUST.
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
| Nazwa | Firma | Numer katalogowy | Komentarze |
|---|---|---|---|
| SrCO3 Proszek, 99.9% | Sigma Aldrich | 472018 | |
| TiO2 Nanoproszek, 99.5% | Sigma Aldrich | 718467 | |
| Pr2O3 Spiekane bryłki, 99.9% | Alfa Aesar | 35663 | |
| Spiekanie plazmowe iskrowe | Dr. Sinter Lab | SPS-515S | |
| Seebecka System pomiaru dyfuzyjności | Ulvac-Riko | ZEM-2 | |
| różnicowej kalorymetrii skaningowej (DSC) | Netzsch | ||
| Skaningowy mikroskop elektronowy z emisją polową (FE-SEM) | Hitachi | SU-6600 | |
| Spektroskopia rentgenowska z dyspersją energii (EDS) | Oxford Instruments | ||
| Dyfraktometr rentgenowski | Rigaku | Ultima IV | |
| Stacjonarna powlekarka do napylania | Denton | Vacuum Desk II | |
| Diamond Piła tarczowa | South Bay Technology |
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.