W miarę jak nanotechnologia zyskuje na znaczeniu w wielu dziedzinach, zrozumienie tworzonych struktur staje się coraz ważniejsze, szczególnie w obszarze litografii i elektroniki. Aby podkreślić znaczenie metrologii w skali nanometrycznej, a konkretnie w skalach poniżej 10 nm, należy zaznaczyć, że zmiana rozmiaru elementu o zaledwie 1 nm oznacza zmianę względną wynoszącą co najmniej 10%. Odchylenie to może mieć istotny wpływ na wydajność urządzeń oraz charakterystykę materiałów.1,2–4 Dzięki metodom syntetycznym możliwe jest wytwarzanie bardzo precyzyjnych pojedynczych struktur, takich jak kropki kwantowe czy inne złożone cząsteczki,2,5,6 jednak zazwyczaj brakuje im tej samej precyzji w rozmieszczeniu i orientacji, mimo podejmowanych wysiłków w celu poprawy kontroli nad rozmiarem i pozycjonowaniem. Niniejszy artykuł prezentuje podejście do wytwarzania nanostruktur z precyzją rozmiarów bliską skali atomowej oraz atomową precyzją rozmieszczenia elementów, a także z zastosowaniem metrologii atomowej w pozycjonowaniu elementów. Wykorzystując precyzję atomową litografii depasywacji wodoru (HDL) indukowanej przez skaningowy mikroskop tunelowy (STM), na powierzchni tworzone są atomowo precyzyjne wzory o kontraście wrażliwym chemicznie. Następnie za pomocą selektywnego osadzania warstw atomowych (ALD) w obszarach wzorowanych nanosi się twardy materiał tlenkowy, a trawienie jonami reaktywnymi (RIE) przenosi ostatecznie wzory do materiału bazowego, co przedstawiono schematycznie na Rysunku 1. Połączenie wysoce precyzyjnego procesu HDL ze standardowymi procesami ALD i RIE skutkuje elastyczną metodą wytwarzania nanostruktur na powierzchni o dowolnym kształcie i rozmieszczeniu.

Rysunek 1. Główne etapy procesu nanofabrykacji. Jako przykład pokazano kwadrat o wymiarach 200 nm x 200 nm. Każda zakreślona strzałka wskazuje etap ekspozycji na atmosferę i transport między stanowiskami. Po przygotowaniu próbki w warunkach UHV, próbka jest wzorowana przy użyciu UHV HDL, a następnie poddana metrologii STM (lewa góra). Następnie wykonuje się ALD, po którym następuje metrologia AFM (prawa). RIE przenosi wzory do Si(100), po czym następuje metrologia SEM (lewa dół). Aby zobaczyć powiększoną wersję tego rysunku, kliknij tutaj.
Najbardziej precyzyjna litografia do tej pory zazwyczaj opierała się na technikach sondy skanującej, a konkretnie na wzorowaniu opartym na STM, gdzie wykazano możliwość tworzenia wzorów i funkcjonalizacji z rozdzielczością atomową w wielu zastosowaniach.7 Wcześniej manipulacja atomami pozwoliła na tworzenie nanostruktur z najwyższą precyzją poprzez wykorzystanie pojedynczych atomów jako bloków budulcowych,8,9,10 jednak nanostruktury te wymagały warunków kriogenicznych, przez co brakowało im długoterminowej stabilności. Wykazano możliwość manipulacji atomami w temperaturze pokojowej (RT) poprzez usuwanie atomów wodoru z powierzchni, a konkretnie za pomocą HDL.11,12,13 HDL daje nadzieję na stworzenie nowych klas urządzeń elektronicznych i innych komponentów opartych na przestrzennej lokalizacji kontrastu powierzchniowego. Stosując HDL bez dalszej obróbki, możliwe jest stworzenie różnych architektur urządzeń, w tym przewodów z wiązań wiszących lub układów logicznych.14,15,16 Oprócz zapewnienia kontrastu elektrycznego, HDL może wprowadzić kontrast chemiczny na powierzchni, z której usunięto pasywującą warstwę H, tworząc w efekcie szablon do dalszej modyfikacji chemicznej. Modyfikacja chemiczna ta została zademonstrowana na krzemie i innych powierzchniach, wykazując selektywność w osadzaniu metali,17 izolatorów,18 a nawet półprzewodników.16,19 Każdy z tych przykładów prowadzi do powstania struktur dwuwymiarowych, zatem do wytworzenia prawdziwych struktur trójwymiarowych z kontrolą o rozdzielczości atomowej obiecywaną przez HDL, należy zastosować inne etapy obróbki. Wcześniej wymagało to powtarzalnego wzorowania,19,20,21 wyżarzania,22 lub procesów o niższej rozdzielczości, takich jak osadzanie indukowane wiązką elektronów z użyciem sondy.23
Podobnie jak w litografii wiązką elektronową, HDL wykorzystuje zlokalizowany strumień elektronów do naświetlania warstwy maskującej. Istnieje kilka podobieństw, takich jak możliwość wykonywania litografii wielomodalnej ze zmienną wielkością plamki oraz wydajnością wzorowania.24 Jednak prawdziwa siła HDL wynika z różnic względem litografii wiązką elektronową. Po pierwsze, warstwa maskująca w HDL stanowi monowarstwę wodoru atomowego, dzięki czemu naświetlanie maski staje się procesem cyfrowym; atom maskujący jest albo obecny, albo go nie ma.25 Ponieważ rozmieszczenie atomów H odpowiada underlying siatce Si(100), proces HDL może być procesem precyzyjnym atomowo, choć należy zaznaczyć, że w niniejszej pracy HDL posiada precyzję nanometryczną, a nie doskonałość atomową, i w związku z tym nie jest w tym przypadku procesem cyfrowym. Ponieważ źródło elektronów w HDL znajduje się lokalnie przy powierzchni, różne tryby pracy STM ułatwiają zarówno optymalizację przepustowości, jak i kontrolę błędów. Przy napięciach między sondą a próbką poniżej ~4,5 V litografię można wykonywać na poziomie pojedynczych atomów z precyzją atomową, co określane jest jako tryb precyzji atomowej (tryb AP). W przeciwieństwie do tego, przy napięciach powyżej ~7 V elektrony są emitowane bezpośrednio z sondy do próbki z szerokimi liniami widmowymi i wysoką wydajnością depasywacji, co określono tutaj jako tryb emisji polowej (tryb FE). Przepustowość HDL może być następnie optymalizowana poprzez staranne łączenie tych dwóch trybów, choć całkowita przepustowość pozostaje niewielka w porównaniu z litografią wiązką elektronową, przy możliwym wzorowaniu do 1 μm2/minutę. Gdy polaryzację odwrócono tak, aby próbka znajdowała się pod napięciem ~-2,25 V, elektrony tunelują z próbki do sondy z niezwykle niską wydajnością depasywacji, co pozwala na inspekcję struktury atomowej powierzchni zarówno w celu korekcji błędów, jak i w ramach metrologii w skali atomowej.
Proces wytwarzania nanostruktury pokazany na Rysunku 1 rozpoczyna się od etapu UHV-HDL, opisanego powyżej. Po HDL próbka jest wystawiona na działanie atmosfery, w wyniku czego obszary wzorowane nasycają się wodą, tworząc cienką (t.j. ~1 monowarstwa) warstwę SiO2.26 Po transporcie próbka jest wprowadzana do komory ALD w celu osadzenia tlenku tytanu (TiO2); osadzane są tutaj warstwy o grubości około 2-3 nm, co zmierzono za pomocą AFM i XPS.27 Ponieważ reakcja tlenku tytanu zależy od nasycenia powierzchni wodą, proces ten jest możliwy mimo ekspozycji na atmosferę, która nasyca powierzchnię wodą. Następnie, aby przenieść wzór maski ALD do materiału bazowego, próbkę trawiono metodą RIE, usuwając 20 nm Si; głębokość trawienia określono za pomocą AFM i SEM. W celu ułatwienia etapów metrologicznych, na waflu Si(100) naniesiono wzór w postaci siatki linii, które mają być widoczne po przygotowaniu w warunkach UHV przy użyciu mikroskopu optycznego z dużą odległością roboczą, obrazowania optycznego AFM w rzucie poziomym oraz obrazowania SEM w rzucie poziomym przy małym powiększeniu. Aby pomóc w identyfikacji struktur nanometrycznych, na próbkach wykonano serpentynowe wzory o szerokości 1 μm2 (serps), przy czym najbardziej odizolowane nanowzory znajdują się w stałych położeniach względem serps.
Ta kombinacja HDL, selektywnego ALD oraz RIE może stanowić istotny proces w wytwarzaniu nanostruktur, a dodatkowym produktem procesu jest metrologia w skali atomowej. Poniżej przedstawiamy szczegółowy opis kroków niezbędnych do wytworzenia nanostruktur o rozmiarach poniżej 10 nm w Si(100) z wykorzystaniem HDL, selektywnego ALD i RIE. Zakłada się, że użytkownik posiada biegłość w każdym z tych procesów, jednak zawarto informacje dotyczące ich integracji. Szczególny nacisk położono na nieoczekiwane trudności, z którymi spotkali się autorzy, aby pomóc w uniknięciu podobnych problemów, zwłaszcza w zakresie transportu i metrologii.