Opisujemy powstawanie ogrodów chemicznych za pomocą eksperymentów iniekcyjnych, które pozwalają na laboratoryjne symulacje naturalnych chemicznych systemów ogrodowych, które tworzą się w podmorskich kominach hydrotermalnych.
Artykuł metodologiczny
Opisujemy powstawanie ogrodów chemicznych za pomocą eksperymentów iniekcyjnych, które pozwalają na laboratoryjne symulacje naturalnych chemicznych systemów ogrodowych, które tworzą się w podmorskich kominach hydrotermalnych.
Tutaj przedstawiamy eksperymentalne symulacje wzrostu kominów hydrotermalnych przy użyciu metod iniekcji chemicznych ogrodów. Wszechstronność tego typu eksperymentów pozwala na testowanie różnych proponowanych składów chemicznych płynów oceanicznych / hydrotermalnych, które mogły napędzać reakcje w kierunku powstania życia w środowiskach na wczesnej Ziemi, wczesnym Marsie, a nawet na innych światach, takich jak lodowe księżyce planet zewnętrznych. Pokazujemy eksperymenty, które obejmują wzrost chemicznych struktur ogrodowych w warunkach beztlenowych symulujących wczesną Ziemię, włączenie śladowych składników fosforanów / substancji organicznych do roztworu iniekcyjnego w celu włączenia ich do struktury, przełączenie roztworu iniekcyjnego w celu wprowadzenia wtórnego anionu strącającego oraz pomiar potencjałów błonowych generowanych przez ogrody chemiczne. Za pomocą tej metody utworzono samoorganizujące się chemiczne struktury ogrodowe, które naśladują naturalne kominy wytrącające się w podwodnych źródłach hydrotermalnych, a osady te mogą być z powodzeniem wykorzystywane jako reaktory przepływowe poprzez wielokrotne kolejne iniekcje "hydrotermalne".
"Ogrody chemiczne" to samoorganizujące się osady nieorganiczne, które powstają w wyniku interakcji dwóch płynów o przeciwstawnych substancjach chemicznych1,2. Te samoorganizujące się struktury nieorganiczne są przedmiotem zainteresowania naukowców od ponad wieku, częściowo ze względu na ich biomimetyczny wygląd, a także przeprowadzono wiele badań eksperymentalnych i teoretycznych w celu zrozumienia różnych złożonych aspektów i możliwych funkcji chemicznych systemów ogrodowych3. Naturalnymi przykładami ogrodów chemicznych są mineralne osady "kominowe", które rosną wokół źródeł hydrotermalnych i wycieków, i argumentowano, że mogą one zapewnić wiarygodne środowisko dla pojawienia się życia4. Aby wyhodować ogród chemiczny symulujący naturalny komin komina hydrotermalnego, roztwór zbiornikowy powinien reprezentować symulowany skład oceanu, a roztwór iniekcyjny powinien reprezentować płyn hydrotermalny, który zasila ocean. Wszechstronność tego typu eksperymentów w odniesieniu do różnych systemów reakcyjnych pozwala na symulację niemal każdego proponowanego składu chemicznego płynów oceanicznych / hydrotermalnych, w tym środowisk na wczesnej Ziemi lub na innych światach. Na wczesnej Ziemi oceany były beztlenowe, kwaśne (pH 5-6) i zawierały rozpuszczone w atmosferze CO2 i Fe2+, a także FeIII, Ni2+, Mn2+, NO3- i NO2-. Reakcje chemiczne zachodzące między tą wodą morską a ultramaficzną skorupą oceaniczną wytworzyłyby alkaliczny płyn hydrotermalny zawierający wodór i metan, a w niektórych przypadkach siarczek (HS-)4-8. Kominy powstałe we wczesnych alkalicznych środowiskach wentylacyjnych Ziemi mogły zatem zawierać tlenowodorotlenki żelaza/żelaza i siarczki żelaza/niklu, i zaproponowano, że minerały te mogły pełnić szczególne funkcje katalityczne i protoenzymatyczne w kierunku wykorzystania geochemicznych gradientów redoks / pH w celu napędzania pojawienia się metabolizmu5. Podobnie, na innych planetach, takich jak ten, który może gościć (lub mógł gościć) granicę faz woda/skała – takich jak wczesny Mars, księżyc Jowisza Europa lub księżyc Saturna Enceladus – możliwe jest, że chemia wody / skał może generować alkaliczne środowiska wentylacyjne zdolne do napędzania chemii prebiotycznej lub nawet zapewniania nisz mieszkalnych dla istniejącego życia5,9-11.
Klasyczny eksperyment w ogrodzie chemicznym polega na tym, że kryształ zarodkowy soli metalu, np. tetrahydratu chlorku żelaza FeCl2•4H2O, zanurzony w roztworze zawierającym reaktywne aniony, np. krzemian sodu lub "szkło wodne". Sól metalu rozpuszcza się, tworząc kwaśny roztwór zawierający Fe2+, który łączy się z bardziej alkalicznym roztworem (zawierającym aniony krzemianowe i OH-) i powstaje nieorganiczny osad membranowy. Membrana pęcznieje pod ciśnieniem osmotycznym, pęka, a następnie ponownie wytrąca się na nowym granicy faz płynu. Proces ten powtarza się aż do rozpuszczenia kryształów, w wyniku czego powstaje pionowo zorientowana, samoorganizująca się struktura osadu o złożonej morfologii zarówno w skali makro, jak i mikro. Ten proces wytrącania powoduje ciągłe oddzielanie chemicznie kontrastujących roztworów przez nieorganiczną chemiczną membranę ogrodową, a różnica naładowanych gatunków w poprzek membrany daje potencjał błonowy12-14. Chemiczne struktury ogrodowe są złożone, wykazują gradienty kompozycyjne od wewnątrz na zewnątrz13,15-19, a ściany struktury utrzymują separację między kontrastującymi roztworami przez długi czas, pozostając jednocześnie nieco przepuszczalne dla jonów. Oprócz tego, że są idealnym eksperymentem do celów edukacyjnych (ponieważ są łatwe do wykonania do demonstracji w klasie i mogą edukować uczniów na temat reakcji chemicznych i samoorganizacji), ogrody chemiczne mają znaczenie naukowe jako reprezentacje samoorganizacji w dynamicznych, dalekich od równowagi układach, obejmujące metody, które mogą prowadzić do produkcji interesujących i użytecznych materiałów20,21.
Ogrody chemiczne w laboratorium mogą być również uprawiane metodą iniekcji, w której roztwór zawierający jeden jon wytrącający się jest powoli wstrzykiwany do drugiego roztworu zawierającego jon (lub jony) współwytrącające. Powoduje to powstawanie chemicznych struktur ogrodowych podobnych do tych z eksperymentów ze wzrostem kryształów, z tą różnicą, że właściwości układu i osadu mogą być lepiej kontrolowane. Metoda iniekcji ma kilka istotnych zalet. Pozwala na stworzenie ogrodu chemicznego przy użyciu dowolnej kombinacji gatunków strącających lub inkorporowanych; tj. wiele jonów wytrącających się może być włączonych do jednego roztworu i/lub inne składniki niewytrącające mogą być zawarte w dowolnym roztworze, aby adsorpować / reagować z osadem. Potencjał membranowy generowany w systemie ogrodu chemicznego można zmierzyć w eksperymencie iniekcji, jeśli elektroda jest włączona do wnętrza konstrukcji, umożliwiając w ten sposób badanie elektrochemiczne systemu. Eksperymenty iniekcyjne oferują możliwość wprowadzania roztworu do wstrzykiwań do wnętrza ogrodu chemicznego w kontrolowanych ramach czasowych poprzez zmianę szybkości wstrzykiwania lub całkowitej objętości wstrzykniętego; Dzięki temu możliwe jest sekwencyjne podawanie różnych roztworów i wykorzystanie wytrąconej struktury jako pułapki lub reaktora. W połączeniu techniki te pozwalają na laboratoryjne symulacje złożonych procesów, które mogły zachodzić w naturalnym chemicznym systemie ogrodowym przy podmorskim kominie hydrotermalnym, w tym kominie powstałym w wyniku wielu jednoczesnych reakcji wytrącania między oceanem a płynem wentylacyjnym (np. wytwarzającym siarczki metali, wodorotlenki i/lub węglany i krzemiany)5,22. Techniki te można również zastosować do dowolnego systemu reakcji w ogrodzie chemicznym, aby umożliwić tworzenie nowych rodzajów materiałów, np. rur warstwowych lub rurek z zaadsorbowanymi gatunkami reaktywnymi20,23.
Szczegółowo opisujemy tutaj przykładowy eksperyment, który obejmuje jednoczesny wzrost dwóch chemicznych ogrodów, struktur zawierających Fe2+ w środowisku bezanowym. W tym eksperymencie dodaliśmy śladowe ilości polifosforanów i / lub aminokwasów do początkowego roztworu iniekcyjnego, aby zaobserwować ich wpływ na strukturę. Po początkowym uformowaniu ogrodu chemicznego zmieniliśmy roztwór iniekcyjny, aby wprowadzić siarczek jako wtórny anion strącający. Pomiary potencjałów błonowych były wykonywane automatycznie przez cały czas trwania eksperymentu. Protokół ten opisuje, jak przeprowadzić dwa eksperymenty jednocześnie przy użyciu podwójnej pompy strzykawkowej; Przedstawione dane wymagały wielu przebiegów tej procedury. Stosunkowo wysokie natężenia przepływu, niskie pH zbiornika i stężenia reagentów stosowane w naszych doświadczeniach są zaprojektowane tak, aby tworzyć duże osady kominowe w skalach czasowych odpowiednich dla jednodniowych eksperymentów laboratoryjnych. Jednak natężenia przepływu płynów w naturalnych źródłach hydrotermalnych mogą być znacznie bardziej rozproszone, a stężenia reagentów wytrącających się (np. Fe i S we wczesnym systemie Ziemi) mogą być o rząd wielkości niższe4; W ten sposób strukturalne osady tworzyłyby się w dłuższych skalach czasowych, a komin mógłby być aktywny przez dziesiątki tysięcy lat24,25.
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
1. Względy bezpieczeństwa
2. Konfiguracja do eksperymentów iniekcyjnych
3. Przygotowanie roztworów do chemicznego wzrostu ogrodu
4. Rozpoczęcie pierwszego wtrysku
5. Rozpoczęcie wtórnego wstrzykiwania:
6. Zakończenie eksperymentu
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Gdy roztwór iniekcyjne zaczął zasilać roztwór zbiornika, na granicy płynów zaczął tworzyć się chemiczny osad ogrodowy, który rozwijał się w trakcie iniekcji (Rysunki 4-7). W opisanych tutaj eksperymentach pierwszym wstrzyknięciem był wodorotlenek sodu (który można zmodyfikować tak, aby zawierał L-alaninę i / lub pirofosforan), a roztworem rezerwuarowym była mieszanina 1:3 Fe3 + / Fe2 +, dająca osad tlenowo-wodorotlenku żelaza w stanie mieszanym. Ogrody chemiczne zazwyczaj wykazywały...
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Tworzenie struktury ogrodu chemicznego metodą iniekcji można osiągnąć poprzez połączenie dowolnych dwóch roztworów zawierających reaktywne jony, które wytwarzają osad. Istnieje wiele możliwych systemów reakcyjnych, które będą wytwarzać struktury osadowe, a znalezienie odpowiedniej receptury reaktywnych jonów i stężeń w celu wyhodowania pożądanej struktury jest kwestią prób i błędów. Natężenie przepływu roztworu do wstrzykiwań jest kontrolowane przez programowalną pompę strzykawkową i może być również zmieniane między eks...
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Autorzy oświadczają, że nie mają konkurencyjnych interesów finansowych.
Te badania zostały przeprowadzone w Jet Propulsion Laboratory, California Institute of Technology, na podstawie kontraktu z National Aeronautics and Space Administration. Dziękujemy za wsparcie ze strony Instytutu Astrobiologii NASA (Icy Worlds). L.M.B. jest wspierany przez NAI poprzez Program Podoktorancki NASA, zarządzany przez Oak Ridge Associated Universities na podstawie umowy z NASA. J.E.N. był wspierany przez Departament Edukacji Stanów Zjednoczonych PR/Award #: P031C110019 administrowany przez Citrus College. Doceniamy użyteczne dyskusje z członkami Grupy Fokusowej NAI ds. Termodynamiki, Nierównowagi i Ewolucji oraz Instytutu Nauki Blue Marble Space.
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
| Nazwa | Firma | Numer katalogowy | Komentarze |
|---|---|---|---|
| Pompa strzykawkowa | Fisher | 14-831-3 | Dwukanałowa lub wielokanałowa, w zależności od pożądanej liczby jednoczesnych eksperymentów |
| Czterowodny chlorek żelaza | Fisher | I90500 | Czterowodny chlorek żelaza (krystaliczny/certyfikowany) |
| Sześciowodny chlorek żelaza | Fisher | I88-100 | Żelazowy Chlorki Sześciowodny (Grudki/Certyfikowany ACS) |
| Wodorotlenek sodu | Sigma-Aldrich | S5881 | gatunek odczynnika, ≥ 98%, granulki (bezwodne) |
| Siarczek sodu niewodny | Fisher | S425212 | Siarczek sodu niewodny (krystaliczny/certyfikowany ACS). Przechowywać w temperaturze -20 °C. Otwierać tylko w schowku na rękawiczki lub pod wyciągiem. Uwalnia toksyczny gaz H2S; Wszystkie roztwory zawierające siarczki muszą być przechowywane w komorze rękawicowej lub okapie wyciągowym. |
| Pirofosforan potasu | Sigma-Aldrich | 322431 | 97% |
| L-Alanina | Sigma-Aldrich | A7627 | |
| Strzykawki (10 cc) | Fisher | 14-823-16E | BD&handel; Strzykawka z końcówkami Luer-Lok (bez igły) |
| Igły do strzykawek (16 miernik) | Fisher | 14-826-18B | BD&handel; Igły podskórne ogólnego użytku i PrecisionGlide, 16 G x 1,5 cala (38 mm) |
| Rurka | Cole Parmer | EW-06407-71 | Rurka laboratoryjna Tygon, Non-DEHP, 1/16" ID x 1/8" OD |
| Uszczelki aluminiowe | Fisher | 0337523C | Thermo Scientific™ Krajowy i handlowy; Przestrzeń nad głową 20 mm Uszczelki zaciskowe |
| Szare korki butylowe | Fisher | 0337522AA | Thermo Scientific™ Krajowy i handlowy; 20 mm Septa do fiolek Headspace |
| Butelki z serum | Sigma-Aldrich | 33110-U | Fiolki, zakrętka, butelka z serum, rozmiar 100 ml, przezroczyste szkło, OD i czasy; H 51,7 mm i razy; 94,5 mm. W przypadku tych eksperymentów należy odciąć dno butelki z surowicą. |
| Końcówki do pipet | VWR | 53511-682 | końcówki do pipet 0,5-10 μ l |
| Drut | McMaster-Carr | 8073K661 | Solidny drut jednożyłowy, UL 1007/1569, 20 AWG, 300 VAC |
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Poproś o pozwolenie na ponowne wykorzystanie tekstu lub ilustracji tego artykułu JoVE
Poproś o pozwolenie