Ta metoda wideo opisuje syntezę monolitycznych materiałów 3D na bazie grafenu o dużej powierzchni, pochodzących z prekursorów polimerów, a także jednowarstwowego tlenku grafenu.
Artykuł metodologiczny
Ta metoda wideo opisuje syntezę monolitycznych materiałów 3D na bazie grafenu o dużej powierzchni, pochodzących z prekursorów polimerów, a także jednowarstwowego tlenku grafenu.
Wysiłki zmierzające do złożenia grafenu w trójwymiarowe monolityczne struktury zostały utrudnione przez wysokie koszty i słabą przetwarzalność grafenu. Ponadto większość zgłoszonych zespołów grafenowych jest utrzymywana razem poprzez interakcje fizyczne (np. siły van der Waalsa), a nie wiązania chemiczne, które ograniczają ich wytrzymałość mechaniczną i przewodność. Ta metoda wideo szczegółowo opisuje niedawno opracowane strategie wytwarzania masowych materiałów masowych na bazie grafenu pochodzących z pianek polimerowych lub jednowarstwowego tlenku grafenu. Materiały te składają się głównie z pojedynczych arkuszy grafenu połączonych kowalencyjnie związanymi łącznikami węglowymi. Utrzymują korzystne właściwości grafenu, takie jak duża powierzchnia oraz wysoka przewodność elektryczna i cieplna, w połączeniu z przestrajalną morfologią porów oraz wyjątkową wytrzymałością mechaniczną i elastycznością. Ta elastyczna metoda syntezy może zostać rozszerzona na wytwarzanie materiałów kompozytowych polimer/nanorurki węglowe (CNT) i polimer/tlenek grafenu (GO). Ponadto opisano dodatkową funkcjonalizację postsyntetyczną antrachinonem, która umożliwia radykalny wzrost wydajności magazynowania ładunku w zastosowaniach superkondensatorów.
Od czasu wyizolowania grafenu w 2004 roku,1 zainteresowanie wykorzystaniem jego unikalnych właściwości doprowadziło do intensywnych wysiłków skierowanych na łączenie grafenu w trójwymiarowe, monolityczne struktury, które zachowują właściwości poszczególnych arkuszy grafenu. 2-5 Wysiłki te zostały utrudnione przez fakt, że sam grafen jest drogi i czasochłonny w produkcji oraz ma tendencję do agregowania w roztworze, co ogranicza skalowalność materiałów opartych na blokach budulcowych grafenu. Dodatkowo, zespoły grafenowe zazwyczaj składają się z fizycznych oddziaływań sieciujących (np. sił van der Wallsa) między poszczególnymi arkuszami grafenu, które są znacznie mniej przewodzące i wytrzymałe mechanicznie niż wiązania chemiczne. Lawrence Livermore National Laboratory jest zaangażowane w rozwój nowatorskich porowatych materiałów węglowych o niskiej gęstości od 1980 roku.6 Zidentyfikowano kilka strategii wytwarzania masowo produkowanych monolitycznych materiałów masowych na bazie grafenu zarówno z tanich pianek węglowych na bazie polimerów, które nazywane są aerożelami grafenowymi (GA), jak i poprzez bezpośrednie sieciowanie arkuszy tlenku grafenu (GO). które nazywane są makrozespołami grafenu (GMA). 8,9 Te materiały sypkie o bardzo dużej powierzchni charakteryzują się wysoką przewodnością elektryczną i cieplną, wyjątkową wytrzymałością mechaniczną i elastycznością oraz przestrajalną morfologią porów. GA i GMA znalazły zastosowanie w wielu zastosowaniach, w tym w materiałach elektrodowych w superkondensatorach i akumulatorach, zaawansowanych nośnikach katalizatorów, adsorbentach, izolacji termicznej, czujnikach i odsalaniu. 10
Synteza aerożeli grafenowych rozpoczyna się od polimeryzacji zol-żel wodnego roztworu rezorcyny i formaldehydu w celu wytworzenia wysoce usieciowanych żeli organicznych. Żele te są przemywane wodą i acetonem, a następnie suszone przy użyciu nadkrytycznego CO2 i pirolizowane w atmosferze obojętnej, aby uzyskać aerożele węglowe o stosunkowo małej powierzchni i objętości porów. Aerożele węglowe są aktywowane przez kontrolowane usuwanie atomów węgla w łagodnych warunkach utleniających (np. CO2 ), tworząc usieciowany materiał złożony zarówno z amorficznego węgla, jak i nanopłytek grafitu, o większej powierzchni i morfologii porów otwartych. 7 Unikalną zaletą syntezy zol-żel jest to, że GA mogą być wytwarzane w różnych formach, w tym monolitów i cienkich warstw, w zależności od potrzeb aplikacji. Nanorurki węglowe11 i/lub arkusze grafenu12 można zintegrować z GA poprzez włączenie tych dodatków do roztworu prekursora zol-żel. W ten sposób powstają struktury kompozytowe, w których dodatek staje się częścią pierwotnej struktury sieci węglowej. Dodatkowo, szkielet GA może być funkcjonalizowany po karbonizacji/aktywacji albo poprzez modyfikację powierzchni aerożelu, albo poprzez osadzanie materiałów, na przykład nanocząstek katalizatora, na strukturze szkieletu. 13
Makro-zespoły grafenu (GMA) są przygotowywane przez bezpośrednie sieciowanie zawieszonych arkuszy tlenku grafenu (GO), wykorzystując ich nieodłączną funkcjonalność chemiczną. 9 arkuszy GO zawierają różne grupy funkcyjne, w tym ugrupowania epoksydowe i wodorotlenkowe, które mogą służyć jako chemiczne miejsca sieciowania. Podobnie jak w preparacie GA, zmontowane GMA są nadkrytycznie suszone w celu zachowania porowatej sieci, a następnie pirolizowane w celu zredukowania chemicznych wiązań poprzecznych w przewodzące mostki węglowe, które zapewniają strukturalne wsparcie dla zespołu. Ze względu na kowalencyjne mostki węglowe między arkuszami grafenu, GMA mają przewodność elektryczną i sztywność mechaniczną, które są o rzędy wielkości wyższe niż zespoły grafenowe utworzone przez fizyczne sieciowanie. Dodatkowo, GMA mają powierzchnie zbliżone do teoretycznej wartości pojedynczego arkusza grafenu. Postsyntetyczna obróbka termiczna w podwyższonych temperaturach (>1 050 °C) może znacznie poprawić krystaliczność GMA, prowadząc do jeszcze wyższych przewodności i modułów Younga, a także lepszej odporności na utlenianie termiczne. 14 Postsyntetyczna obróbka chemiczna GMA za pomocą aktywnych redoks cząsteczek organicznych, takich jak antrachinon, może zwiększyć zdolność magazynowania ładunku w zastosowaniach superkondensatorów. 15
Regulowane właściwości materiałów GA i GMA są częściowo wynikiem starannie zmieniających się warunków syntezy, takich jak stężenia odczynników i katalizatorów, czas i temperatura utwardzania, warunki suszenia oraz procesy karbonizacji/aktywacji. 16 Ten szczegółowy protokół wideo ma na celu wyjaśnienie niejasności w opublikowanych metodach oraz udzielenie wskazówek badaczom próbującym odtworzyć materiały i warunki.
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
1. Aerożele grafenowe pochodzące z rezorcyny i formaldehydu (RF)
2. Zespoły makr grafenu na bazie tlenku grafenu
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Ewolucję składu i morfologii materiału podczas produkcji można śledzić na różne sposoby, w tym za pomocą dyfrakcji rentgenowskiej, spektroskopii Ramana i NMR, mikroskopii elektronowej i porozymetrii. Na przykład w syntezie, pirolizie i aktywacji CO2 GA po konwersji następowała dyfrakcja promieniowania rentgenowskiego (XRD) (rysunek 1E). Brak piku dyfrakcyjnego związanego z układaniem (002) we wzorze XRD po aktywacji (niebieski ślad) wskazuje na przejście od struktury zawierającej nanopłytki gr...
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Należy zauważyć, że przedstawione tutaj procedury są jedynie reprezentatywne. Możliwych jest wiele regulacji w celu dostrojenia materiałów do konkretnego zastosowania. Na przykład zmiana stężeń materiału wyjściowego, przy jednoczesnym utrzymaniu stałego stosunku rezorcyny/formaldehydu (RF), może mieć wpływ na końcową gęstość materiału. Obciążenie katalizatorem może zmienić morfologię porów, ponieważ większe obciążenie w procedurze RF prowadzi do mniejszych cząstek pierwotnych i odwrotnie. Czas aktywacji również może odgr...
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Autorzy nie mają nic do ujawnienia.
Ta praca została wykonana pod auspicjami Departamentu Energii Stanów Zjednoczonych przez Lawrence Livermore National Laboratory w ramach kontraktu DE-AC52-07NA27344. Wydanie IM LLNL-JRNL-667016.
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
| Nazwa | Firma | Numer katalogowy | Komentarze |
|---|---|---|---|
| Jednowarstwowe tanie rurki | z tlenku grafenu | nie dotyczy | 300-800 i # 160; nm XY wymiary |
| jednościenne nanorurki węglowe (SWCNT) | Roztwory węglowe | P2-SWNT | |
| rezorcyna | Aldrich | 398047-500G | |
| 37% roztwór formaldehydu w wodzie | Aldrich | 252549 | |
| kwas octowy | Aldrich | 320099 | |
| roztwór wodorotlenku amonu 28-30% na bazie NH3 | Aldrich | ||
| węglan sodu | Aldrich | 791768 | |
| antrachinon | Aldrich | a90004 | |
| Polaron suszarka nadkrytyczna | Mikroskopia elektronowa Nauki | EMS 3100 | jest to reprezentatywny model, każda suszarka punktu krytycznego kompatybilna z acetonem powinna działać |
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Poproś o pozwolenie na ponowne wykorzystanie tekstu lub ilustracji tego artykułu JoVE
Poproś o pozwolenie