$$\rightleftharpoonup{xx}$$
$$\longleftharp{xx}$$,
$$\longrightharp{xx}$$,
Badanie plazmoniki wzbudziło duże zainteresowanie ze względu na jego zastosowania w wielu różnych dziedzinach1-4. Jedną z najlepiej zbadanych dziedzin plazmoniki jest plazmonika powierzchniowa, w której kolektywne oscylacje elektronów przewodnictwa sprzęgają się z zewnętrzną falą elektromagnetyczną na granicy faz między metalem a dielektrykiem. Plazmonika powierzchniowa została zbadana pod kątem jej potencjalnych zastosowań w optyce subfalowej, biofotonice i mikroskopii5,6. Silne wzmocnienie pola w ultramałej objętości nanocząstek metalicznych spowodowane zlokalizowanym powierzchniowym rezonansem plazmonowym (LSPR) przyciągnęło dużą uwagę, nie tylko ze względu na jego wyjątkową wrażliwość na rozmiary cząstek, kształty cząstek i właściwości dielektryczne otaczającego ośrodka7-10, ale także ze względu na jego zdolność do wzmacniania z natury słabych nieliniowych efektów optycznych11. Wyjątkowa czułość LSPR jest cenna dla technik biodetekcji i obrazowania bliskiego pola12,13. Z drugiej strony, zwiększona nieliniowość struktur plazmonicznych może być wykorzystana w fotonicznych układach scalonych w zastosowaniach takich jak przełączanie optyczne i całkowicie optyczne przetwarzanie sygnałów14,15. Powszechnie wiadomo, że absorpcja plazmonowa jest liniowo proporcjonalna do intensywności wzbudzenia przy niskich poziomach intensywności. Gdy wzbudzenie jest wystarczająco silne, absorpcja osiąga nasycenie. Co ciekawe, przy wyższych intensywnościach wchłanianie ponownie wzrasta. Te nieliniowe efekty nazywane są odpowiednio absorpcją nasyconą (SA)15-17 i absorpcją odwrotnego nasycenia (RSA)18.
Wiadomo, że dzięki LSPR, rozpraszanie jest szczególnie silne w strukturach plazmonicznych. Opierając się na fundamentalnych parametrach elektromagnetycznych, reakcja rozpraszania w stosunku do intensywności padania powinna być liniowa. Jednak w nanocząstkach rozpraszanie i absorpcja są ściśle powiązane przez teorię Mie i obie mogą być wyrażone w kategoriach rzeczywistych i urojonych części stałej dielektrycznej. Przy założeniu, że pojedynczy GNS zachowuje się jak dipol w oświetleniu świetlnym, współczynnik rozpraszania (Qsca) i współczynnik absorpcji (Qabs) z pojedynczej nanocząstki plazmonicznej zgodnie z teorią Mie można wyrazić jako19

gdzie x wynosi 2πa/λ, a jest promieniem kuli, a m2 jest εm/εd. Tutaj εm i εd odpowiadają stałym dielektrycznym odpowiednio metalu i otaczających dielektryków. Ponieważ postać współczynnika rozpraszania jest podobna do postaci współczynnika absorpcji, oczekuje się, że w pojedynczej plazmonicznej nanocząstce20 zaobserwuje się rozpraszanie nasycone.
Niedawno po raz pierwszy zademonstrowano nieliniowe rozpraszanie nasycone w izolowanej cząstce plazmonicznej21. Godne uwagi jest to, że przy głębokim nasyceniu intensywność rozpraszania w rzeczywistości nieznacznie spadała, gdy intensywność wzbudzenia wzrastała. Jeszcze bardziej niezwykłe jest to, że gdy intensywność wzbudzenia nadal rosła po nasyceniu rozpraszania, intensywność rozpraszania ponownie wzrosła, pokazując efekt odwrotnego rozpraszania nasyconego20. Badania zależne od długości fali i rozmiaru wykazały silny związek między LSPR a rozpraszaniem nieliniowym21. Zależności intensywności i długości fal rozpraszania plazmonicznego są bardzo podobne do zależności absorpcji, co sugeruje wspólny mechanizm leżący u podstaw tych nieliniowych zachowań.
Jeśli chodzi o zastosowania, dobrze wiadomo, że nieliniowość pomaga poprawić rozdzielczość mikroskopii optycznej. W 2007 roku zaproponowano mikroskopię wzbudzenia nasyconego (SAX), która może zwiększyć rozdzielczość poprzez ekstrakcję nasyconego sygnału poprzez czasową sinusoidalną modulację wiązki wzbudzenia22. Mikroskopia SAX opiera się na koncepcji, że w przypadku ogniska laserowego intensywność jest silniejsza w środku niż na obrzeżach. Jeśli sygnał (fluorescencja lub rozpraszanie) wykazuje zachowanie nasycenia, nasycenie musi zaczynać się od środka, podczas gdy odpowiedź liniowa pozostaje na obrzeżach. Dlatego, jeśli istnieje metoda wyodrębnienia tylko części nasyconej, pozostawi ona tylko część środkową, odrzucając część peryferyjną, skutecznie zwiększając w ten sposób rozdzielczość przestrzenną. W zasadzie nie ma dolnej granicy rozdzielczości w mikroskopii SAX, o ile zostanie osiągnięte głębokie nasycenie i nie dojdzie do uszkodzenia próbki z powodu intensywnego oświetlenia.
Wykazano, że rozdzielczość obrazowania fluorescencyjnego może być znacznie zwiększona dzięki zastosowaniu techniki SAX. Jednak fluorescencja cierpi z powodu efektu fotowybielania. Łącząc odkrycie nieliniowości rozpraszania i koncepcję SAX, można zrealizować mikroskopię superrozdzielczą opartą na rozpraszaniu21. W porównaniu z konwencjonalnymi mikroskopami superrozdzielczymi, technika oparta na rozpraszaniu zapewnia nowatorską metodę kontrastu bez wybielania. W artykule przedstawiono opis krok po kroku, aby nakreślić procedury wymagane do uzyskania i wyodrębnienia nieliniowości rozpraszania plazmonicznego. Opisano metody identyfikacji nieliniowości rozpraszania wprowadzanych przez zmianę intensywności zdarzenia. Dostarczonych zostanie więcej szczegółów, aby odkryć, w jaki sposób te nieliniowości wpływają na obrazy pojedynczych nanocząstek i jak można odpowiednio zwiększyć rozdzielczość przestrzenną za pomocą techniki SAX.