Procesy chłodzenia w fazie stałej oparte na materiałach ferroicznych mają potencjał, aby stać się ekologicznymi alternatywami dla konwencjonalnych procesów opartych na sprężaniu par. Materiały ferroiczne mogą wykazywać efekty magnetokaloryczne, elektrokaloryczne i elastokaloryczne 1,2, a także kombinacje tych efektów, określane jako zachowanie materiałów multikalorycznych 3. Różne efekty kaloryczne w materiałach ferroicznych są obecnie badane w ramach programu priorytetowego Niemieckiej Fundacji Nauki (DFG) SPP 1599 „Efekty kaloryczne w materiałach ferroicznych: nowe koncepcje chłodzenia” 4. Stopy z pamięcią kształtu (SMA), badane w ramach tego programu, wykazują duże efekty elastokaloryczne, w szczególności stopy na bazie Ni-Ti ze względu na ich duże ciepła utajone 5. Indukowana odkształceniem transformacja fazowa przy wysokich prędkościach odkształcenia prowadzi do znacznych zmian temperatury SMA, co przedstawiono na Rysunku 1. Adiabatyczna, egzotermiczna transformacja fazowa z austenitu w martenzyt zwiększa temperaturę SMA. Endotermiczna transformacja z martenzytu w austenit prowadzi do znaczącego spadku temperatury. Te elastokaloryczne właściwości materiałów mogą być wykorzystane w procesach chłodzenia w fazie stałej poprzez zastosowanie odpowiedniego cyklu obciążania i odciążania mechanicznego. Rysunek 2 przedstawia typowy elastokaloryczny cykl chłodzenia według cyklu Braytona. Wymiana ciepła między źródłem ciepła a zimnym, nieobciążonym SMA zachodzi przy niskich poziomach temperatury. W następnej fazie SMA znajduje się w stanie bezkontaktowym, a szybkie, adiabatyczne obciążanie prowadzi do znacznego wzrostu temperatury SMA. Następująca wymiana ciepła między gorącym SMA a radiatorami odbywa się przy stałym odkształceniu SMA. Po zakończeniu wymiany ciepła szybkie, adiabatyczne odciążanie prowadzi do znacznego spadku temperatury SMA poniżej temperatury źródła ciepła, po czym może rozpocząć się kolejny cykl chłodzenia i wymiana ciepła ze źródłem. Efektywność procesu chłodzenia elastokalorycznego zależy od wymaganej pracy mechanicznej i pochłoniętego ciepła.
Najpierw Shaw et al. 6,7 przeprowadzili eksperymenty monitorujące pole temperatury podczas prób rozciągania, w celu zbadania powstawania lokalnych pików temperatury podczas prób rozciągania pasków i drutów z SMA przy różnych prędkościach. Zastosowana metoda eksperymentalna łączyła pomiar parametrów mechanicznych (naprężenia, odkształcenia i prędkości odkształcania) z jednoczesną akwizycją pól temperatury za pomocą pomiarów termograficznych. Podczas obciążania i odciążania próbki SMA za pomocą maszyny do prób rozciągania, wykorzystano kamerę podczerwoną (IR) do rejestracji obrazów IR próbki SMA. Technika ta umożliwia badanie powstawania pików temperatury w zależności od prędkości odkształcania. Pomiar rozkładu temperatury na próbce jest bardzo istotny dla badania efektów elastokalorycznych oraz określenia właściwości chłodniczych materiału. Lokalny pomiar temperatury — poprzez zastosowanie kontaktowego pomiaru temperatury — nie jest wystarczający do charakterystyzacji właściwości chłodniczych materiału. Pomiar pola temperatury został również wykorzystany przez Cui et al. 8 do badania efektów elastokalorycznych w drutach Ni-Ti. Ponadto Ossmer et al. 9,10 wykazali, że termograficzne pomiary temperatury są również odpowiednie do badania efektów elastokalorycznych w cienkich warstwach na bazie Ni-Ti, co wymagało wysokiej częstotliwości klatek kamery IR w celu zbadania adiabatycznych przemian fazowych przy wysokich prędkościach odkształcania. Technika ta pozwala na badanie wielkości elastokalorycznych oraz jednorodności profilu temperatury, co ma istotny wpływ na wymianę ciepła w stanie stałym oraz efektywność procesów elastokalorycznych.
Wydajność chłodzenia materiału można określić, obliczając wymaganą pracę na podstawie pomiarów naprężenia/odkształcenia oraz ciepło (które można wyznaczyć, biorąc pod uwagę zmianę temperatury i pojemność cieplną materiału). Jednakże metoda eksperymentalna nie umożliwia badania materiału elastokalorycznego w warunkach procesowych. Obejmuje to wymianę ciepła między SMA a źródłem ciepła, co ma istotny wpływ na wydajność efektu chłodzenia.
Charakterystyka materiałowa warunków procesu chłodzenia oraz badanie procesów chłodzenia elastokalorycznego wymagają stanowiska badawczego umożliwiającego transfer ciepła w fazie stałej, czego nie można zbadać za pomocą żadnego istniejącego systemu komercyjnego. W tym celu opracowano nową platformę badawczą. Stanowisko badawcze jest skonstruowane na dwóch poziomach, jak pokazano na Ryc. 3. Poziom górny umożliwia podstawową charakterystykę materiału elastokalorycznego i wstępne procedury treningowe, podobnie jak w wcześniej opisanej metodzie (patrz Ryc. 4). Układ jest wyposażony w liniowy napęd bezpośredni zdolny do obciążania i odciążania SMA przy szybkościach odkształcania do 1 sec-1 (patrz Ryc. 5). Liniowy napęd bezpośredni umożliwia badanie próbek o przekroju do 1.8 mm2, podczas gdy typowa długość próbki wynosi 90 mm. Przewagą liniowego napędu bezpośredniego jest wysoka prędkość i wysokie przyspieszenie — w przeciwieństwie do napędów śrubowych z kulkami, które są typowo stosowane w próbach rozciągania. Ponadto czujnik siły, a także zintegrowany system pomiaru pozycji napędu liniowego, dostarczają danych pomiarowych dotyczących mechaniki. Do pomiaru profilu temperatury SMA z częstotliwością do 40 Hz (w wymaganym zakresie temperatur) wykorzystywana jest wysokorozdzielcza kamera IR (1,280 x 1,024 pikseli). Zastosowanie obiektywu mikroskopowego o rozdzielczości 15 µm/piksel umożliwia badanie lokalnych efektów temperaturowych. Dolny poziom stanowiska badawczego zawiera mechanizm pozwalający na naprzemienny przewodniczący transfer ciepła między SMA a źródłem ciepła/radiatorem (patrz Ryc. 6 i 7). Liniowy napęd bezpośredni na dolnym poziomie przełącza połączenie między źródłem ciepła a SMA oraz od SMA do radiatora, podczas gdy cylinder pneumatyczny podnosi i opuszcza źródło ciepła/radiator (patrz Ryc. 8). Każdy siłownik może być sterowany niezależnie, co pozwala na badanie różnych wariantów procesu chłodzenia. Kompleksowy system pomiarowy umożliwia pomiary parametrów mechanicznych: pozycji siłownika, prędkości siłownika, siły obciążania SMA, siły kontaktu między SMA a źródłem ciepła/radiatorem podczas transferu ciepła, a także parametrów termicznych (t.j. temperatur wewnątrz źródła ciepła/radiatora, rozkładu temperatury na powierzchni SMA oraz źródła ciepła/radiatora). Bardziej szczegółowy opis naukowej platformy badawczej przedstawiono w pracy Schmidt et al. 1.

Rysunek 5. Schemat górnego poziomu stanowiska badawczego. Liniowy napęd bezpośredni do załadunku i rozładunku próbki SMA z zintegrowanym systemem pomiaru położenia; ogniwo odciążające do pomiaru sił rozciągających, a także wysokorozdzielcza kamera IR (1280 x 1024 piksele) do rejestracji profilu temperatury.

Rysunek 7. Schemat dolnego poziomu stanowiska badawczego. Liniowy napęd bezpośredni do przełączania pomiędzy radiatorem a źródłem ciepła; cylinder pneumatyczny zapewniający kontakt próbki SMA ze źródłem/radiatorem ciepła; w radiatorze i źródle ciepła zintegrowano czujniki temperatury do pomiaru temperatury rdzenia bloków. W mechanizmie wymiany ciepła zintegrowano ogniwo obciążenia ściskania do pomiaru siły nacisku między SMA a źródłem/radiatorem ciepła, którego nie przedstawiono na tym schemacie.
Stanowisko badawcze umożliwia badanie różnych składów stopów, rozmiarów próbek oraz ich geometrii (taśmy, druty). Ponadto układ ten pozwala na kompleksowe badania materiałów elastokalorycznych i procesów chłodzenia. Opisane wcześniej eksperymenty mogą zostać przeprowadzone, a sposób ich wykonania zostanie szczegółowo omówiony krok po kroku w sekcji protokołu niniejszego opracowania.
Stabilizacja materiału:
Stabilne zachowanie materiału jest istotne dla zastosowania materiałów elastokalorycznych w systemach chłodzenia. W tym celu stosuje się procedurę stabilizacji mechanicznej. Podczas tej procedury materiał poddawany jest cyklom obciążania i odciążania mechanicznego, co wywołuje przemianę fazową z austenitu w martenzyt. Stabilizacja materiału wykazuje silną zależność od prędkości procesu. Wysokie prędkości obciążania prowadzą do zmiany temperatury materiału, co jest spowodowane ciepłem utajonym przemiany fazowej. Zmiana temperatury ta ma podobny wpływ na stabilizację materiału, jak mechaniczne cykle treningowe w różnych temperaturach 12-15. Oprócz dobrze znanej stabilizacji mechanicznej 13 i kalorycznej 16, przy użyciu zaprojektowanego układu i termografii 17 można zaobserwować stabilizację termiczną materiału.
Charakterystyka materiału:
Po wstępnej procedurze treningu mechanicznego materiał wykazuje stabilne właściwości mechaniczne, termiczne i kaloryczne, co pozwala na charakterystykę właściwości materiału elastokalorycznego. W związku z tym przeprowadza się cykle mechaniczne przy różnych prędkościach, przy czym – w przeciwieństwie do procedury treningu – charakterystyka elastokaloryczna obejmuje fazę utrzymania po obciążeniu i odciążeniu. W czasie trwania fazy utrzymania odkształcenie SMA pozostaje stałe, aż do ponownego osiągnięcia temperatury otoczenia. Ten rodzaj eksperymentu jest niezbędny do wyznaczenia najniższej osiągalnej temperatury po odciążeniu, rozpoczynając od poziomu temperatury otoczenia, a także do określenia sprawności materiału. Można zaobserwować zależne od prędkości tworzenie się lokalnych szczytów temperatury, przy czym wyższe prędkości prowadzą do coraz bardziej jednorodnego rozkładu temperatury. Co więcej, wraz ze zwiększaniem prędkości odkształcenia zmiana temperatury równomiernie rośnie, aż do osiągnięcia warunków adiabatycznych. Sprawność materiału można określić poprzez obliczenie wymaganej pracy mechanicznej na podstawie wykresu siła-przemieszczenie z eksperymentu adiabatycznego, a także ciepła możliwego do pochłonięcia, w oparciu o średnią zmianę temperatury materiału podczas odciążania oraz pojemność cieplną próbki.
Proces chłodzenia elastokalorycznego:
Badanie wydajności chłodzenia SMA w warunkach procesowych wymaga analizy wymiany ciepła pomiędzy medium chłodzącym SMA a źródłem ciepła oraz radiatorami. W tym celu SMA styka się z ciałem stałym będącym źródłem ciepła (po adiabatycznym odciążeniu) oraz radiatorem (po adiabatycznym obciążeniu). Wydajność procesu w dużym stopniu zależy od sterowania procesem i warunków brzegowych wymiany ciepła. Kompleksowe badanie procesu chłodzenia wymaga zmiany parametrów sterowania w celu wyznaczenia najwydajniejszego sposobu kontroli procesu. Należy zbadać indywidualny wpływ poszczególnych parametrów (czasu kontaktu, odkształcenia SMA, prędkości odkształcania SMA, fazy kontaktu (kontakt podczas fazy obciążania/odciążania lub po niej) oraz siły kontaktu) na efektywność procesu. Ponadto należy uwzględnić wpływ zmieniających się warunków brzegowych wymiany ciepła wraz ze zwiększającą się liczbą cykli chłodzenia.
Walidacja modelu:
Opracowanie termomechanicznie sprzężonego modelu materiałowego, zdolnego do odtworzenia mechanicznego i termicznego zachowania materiału podczas cyklu chłodzenia, jest kluczowe dla rozwoju nowej technologii chłodzenia. Model ten umożliwia optymalizację materiału i procesu poprzez zmniejszenie nakładów na badania eksperymentalne i rozwój materiałowy. Walidacja wymaga wstępnej izotermicznej próby rozciągania ustabilizowanego materiału w celu wygenerowania niezbędnych danych wejściowych dotyczących właściwości mechanicznych (modułu sprężystości fazy austenitu i martenzytu, szerokości histerezy mechanicznej oraz odkształcenia transformacyjnego). Walidacja modelu odbywa się na podstawie prób rozciągania przy różnych prędkościach. Wymagane kaloryczne dane wejściowe dla modelu można wyznaczyć za pomocą różnicowej kalorymetrii skaningowej (DSC) po przeprowadzeniu doświadczeń mechanicznych. Pomiary DSC muszą zostać wykonane po próbie mechanicznej, aby zmierzyć kaloryczne właściwości materiałowe ustabilizowanej próbki.