Schematy syntezy w celu przygotowania wysoce stabilnych nanocząsteczek włochatych na bazie włókien drzewnych i funkcjonalnych biopolimerów na bazie celulozy zostały szczegółowo opisane.
Subskrypcja JoVE jest wymagana do oglądania tego materiału. Zaloguj się lub rozpocznij bezpłatny okres próbny.
Artykuł metodologiczny
Schematy syntezy w celu przygotowania wysoce stabilnych nanocząsteczek włochatych na bazie włókien drzewnych i funkcjonalnych biopolimerów na bazie celulozy zostały szczegółowo opisane.
Nanocząstki, jako jeden z kluczowych materiałów w nanotechnologii i nanomedycynie, zyskały znaczące znaczenie w ciągu ostatniej dekady. Podczas gdy nanocząstki na bazie metali kojarzą się z problemami syntetycznymi i środowiskowymi, celuloza stanowi zieloną, zrównoważoną alternatywę dla syntezy nanocząstek. W tym miejscu przedstawiamy procedury syntezy chemicznej i separacji w celu wytworzenia nowych klas włochatych nanocząstek (zawierających zarówno obszary amorficzne, jak i krystaliczne) oraz biopolimerów na bazie włókien drzewnych. Poprzez okresowe utlenianie miękkiej miazgi drzewnej pierścień glukozowy celulozy jest otwierany w wiązaniu C2-C3, tworząc grupy 2,3-dialdehydowe. Dalsze podgrzewanie częściowo utlenionych włókien (np. T = 80 °C) daje trzy produkty, a mianowicie włóknistą utlenioną celulozę, sterycznie stabilizowaną celulozę nanokrystaliczną (SNCC) i rozpuszczoną celulozę modyfikowaną dialdehydem (DAMC), które są dobrze oddzielone przez przerywane wirowanie i dodawanie współrozpuszczalnika. Częściowo utlenione włókna (bez podgrzewania) zastosowano jako wysoce reaktywny półprodukt do reakcji z chlorynem w celu przekształcenia prawie wszystkich grup aldehydowych w grupy karboksylowe. Jednoczesne wytrącanie i wirowanie skutkowało elektrosterycznie stabilizowaną celulozą nanokrystaliczną (ENCC) i dikarboksylowaną celulozą (DCC). Zawartość aldehydu w SNCC, a co za tym idzie ładunek powierzchniowy ENCC (zawartość karboksylu) były precyzyjnie kontrolowane poprzez kontrolowanie czasu reakcji utleniania periodycznego, w wyniku czego uzyskano wysoce stabilne nanocząstki zawierające więcej niż 7 mmol grup funkcyjnych na gram nanocząstek (np. w porównaniu z konwencjonalnym łożyskiem NCC << 1 mmol grupy funkcyjnej/g). Mikroskopia sił atomowych (AFM), transmisyjna mikroskopia elektronowa (TEM) i skaningowa mikroskopia elektronowa (SEM) potwierdziły morfologię przypominającą pręcik. Miareczkowanie konduktometryczne, spektroskopia w podczerwieni z transformacją Fouriera (FTIR), magnetyczny rezonans jądrowy (NMR), dynamiczne rozpraszanie światła (DLS), amplituda elektrokinetyczna i akustyczna (ESA) oraz spektroskopia tłumienia akustycznego rzucają światło na doskonałe właściwości tych nanomateriałów.
Celuloza, jako najobficiej występujący biopolimer na świecie, była ostatnio podawana jako kluczowy surowiec do produkcji krystalicznych nanocząstek zwanych celulozą nanokrystaliczną (NCC, znaną również jako nanokryształy celulozy CNC)1. Aby zrozumieć mechanizm syntezy NCC, należy zbadać strukturę włókien celulozowych. Celuloza jest liniowym i polirozproszonym polimerem zawierającym reszty poli-beta(1,4)-D-glukozy2. Pierścienie cukrowe w każdym monomerze są połączone tlenem glikozydowym, tworząc łańcuchy (1-1,5) x 104 jednostek glukopiranozy2,3, wprowadzając naprzemienne części krystaliczne i nieuporządkowane, amorficzne obszary, po raz pierwszy opisane przez Nageli i Schwendener2,4. W zależności od źródła, krystaliczne części celulozy mogą przyjmować różne polimorfy5.
Jeśli włókno celulozowe zostanie potraktowane mocnym kwasem, takim jak kwas siarkowy, faza amorficzna może zostać całkowicie zhydrolizowana, aby rozbić polimer i wytworzyć krystaliczne cząstki o różnym współczynniku proporcji w zależności od źródła (np. drewno i bawełna dają więcej niż 90% krystalicznych nanoprętów o szerokości ~ 5-10 nm i długości ~ 100-300 nm, podczas gdy tunikina, bakterie i glony wytwarzają NCC o szerokości od 5 do 60 nm i długości od 100 nm do kilku mikrometrów)6. Czytelnicy są odsyłani do ogromnej ilości dostępnej literatury na temat naukowych i inżynieryjnych aspektów tych nanomateriałów2,5,7-16. Pomimo wielu interesujących właściwości tych nanocząstek, ich stabilność koloidalna zawsze stanowiła problem przy wysokich stężeniach soli i wysokim/niskim pH ze względu na stosunkowo niską zawartość ładunku powierzchniowego (poniżej 1 mmol/g)17.
Zamiast silnej hydrolizy kwasowej, włókna celulozowe mogą być traktowane środkiem utleniającym (periodatem), rozszczepiając wiązanie C2-C3 w resztach anhydro D-glukopiranozy, tworząc jednostki 2,3-dialdehydu bez znaczących reakcji ubocznych18,19. Te częściowo utlenione włókna mogą być wykorzystywane jako cenny materiał pośredni do produkcji nanocząstek zawierających zarówno amorficzne, jak i krystaliczne obszary (owłosione celulozy nanokrystaliczne) przy użyciu wyłącznie reakcji chemicznych bez mechanicznego ścinania lub ultradźwięków20. Gdy częściowy stopień utlenienia DS < 2, ogrzewanie utlenionych włókien powoduje powstanie trzech partii produktów, a mianowicie celulozy włóknistej, dyspergowanych w wodzie nanowąsów z dialdehydu zwanego sterylnie stabilizowaną celulozą nanokrystaliczną (SNCC) i rozpuszczonej celulozy modyfikowanej dialdehydem (DAMC), które można wyizolować poprzez precyzyjną kontrolę dodawania współrozpuszczalnika i przerywane wirowanie21.
Przeprowadzanie kontrolowanego utleniania chlorytu na częściowo utlenionych włóknach przekształca prawie wszystkie grupy aldehydowe w jednostki karboksylowe, które mogą wprowadzić nawet 7 mmol grup COOH na gram nanokrystalicznej celulozy, w zależności od zawartości aldehydu18, działając jako stabilizatory. Te nanocząstki nazywane są stabilizowaną elektrosterycznie celulozą nanokrystaliczną (ENCC). Co więcej, potwierdzono, że na ENCC17 znajdują się miękkie warstwy naładowanych, przypominających włosy wystających łańcuchów. Materiał ten został wykorzystany jako wysoce wydajny adsorbent do wymiatania jonów metali ciężkich22. Ładunek tych nanocząstek może być precyzyjnie kontrolowany poprzez kontrolowanie okresowego czasu reakcji23.
Pomimo znanych reakcji utleniania celulozy, produkcja SNCC i ENCC nigdy nie została zgłoszona przez inne grupy badawcze, najprawdopodobniej z powodu problemów z separacją. Udało nam się z powodzeniem zsyntetyzować i wyizolować różne frakcje nanoproduktów dzięki precyzyjnemu zaprojektowaniu etapów reakcji i separacji. Ten artykuł wizualny pokazuje ze szczegółami, jak odtwarzalnie przygotować i scharakteryzować wyżej wymienione nowe nanowąsy zawierające zarówno amorficzne, jak i krystaliczne części z włókien drzewnych. Ten samouczek może być atutem dla aktywnych badaczy w dziedzinie miękkich materiałów, nauk biologicznych i medycznych, nanotechnologii i nanofotoniki, nauk o środowisku i inżynierii oraz fizyki.
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
UWAGA: Przeczytaj karty charakterystyki (MSDS) wszystkich substancji chemicznych przed ich dotknięciem. Wiele chemikaliów używanych w tej pracy może powodować poważne szkody zdrowotne. Stosowanie środków ochrony osobistej, takich jak fartuch laboratoryjny, rękawice i gogle, jest koniecznością. Nie zapominaj, że bezpieczeństwo jest najważniejsze. Woda używana podczas syntezy to woda destylowana.
1. Przygotowanie częściowo utlenionych włókien jako produktu pośredniego
2. Synteza SNCC i DAMC
3. Synteza ENCC i DCC
4. Procedura dializ w celu oczyszczenia SNCC, DAMC, ENCC lub DCC
5. Charakterystyka po oczyszczeniu: Pomiar stężenia fazy stałej i ładunku
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Udział masy i ładunek każdej frakcji podczas utleniania pulpy nadjodanem i chlorynem zależą od czasu reakcji (Table 1). Ponadto masa cząsteczkowa DAC zależy od warunków ogrzewania i czasu przebywania (Table 2). Po otrzymaniu SNCC i DAMC są one wytrącane poprzez dodanie propanolu (Figure 1). W celu pomiaru ładunku ENCC przeprowadza się miareczkowanie konduktometryczne (Figure 2). Zachowanie koloidalne NCC i ENCC zależy od ...
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Zgodnie z chemią omówioną w tym artykule wizualnym, wytwarzane jest widmo wysoce stabilnych nanocząstek na bazie celulozy o przestrajalnym ładunku zawierającym zarówno fazę krystaliczną, jak i amorficzną (włochate celulozy nanokrystaliczne). W zależności od czasu utlenienia periodycznego, jak pokazano w tabeli 1, otrzymuje się różne produkty: włókna utlenione (frakcja 1), SNCC (frakcja 2) i DAMC (frakcja 3), z których każdy zapewnia unikalne właściwości, takie jak określona wielkość, morfologia, krystali...
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Autorzy nie mają nic do ujawnienia.
Podziękowania finansowe od Katedry Badań Przemysłowych ufundowanej przez FPInnovations i NSERC na grant NSERC Discovery oraz od NSERC Innovative Green Wood Fiber Products Network.
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
| Nazwa | Firma | Numer katalogowy | Komentarze |
|---|---|---|---|
| Q-90 miazga z drewna iglastego | FPInnowacje | - | - |
| Periodynian sodu | Sigma-Aldrich | S1878-500G / CAS7790-28-5 | Wrażliwy na światło, silny utleniacz, należy trzymać z dala od materiałów łatwopalnych |
| Chlorek sodu | ACP Chemicals | S2830-3kg/7647-14-5-2-Propanol | |
| Fisher | L-13597/67-63-0 | Łatwopalny | |
| glikol etylenowy | Sigma-Aldrich | 102466-1L/107-21-1-Wodorotlenek | |
| sodu | Fisher | L-19234/1310-73-2 | Mocna zasada, powoduje poważne skutki zdrowotne |
| Chloryn sodu | Sigma-Aldrich | 71388-250G/7758-19-2 | Reaktywny ze środkami redukującymi i materiałami palnymi |
| Nadtlenek wodoru | Fisher | H325-500/7722-84-1 | Środek i utleniający, przechowywać w chłodnym i ciemnym miejscu miejsce |
| Etanol | Alkohole handlowe | P016EAAN | Łatwopalny |
| kwas solny | ACP Chemicals | H-6100-500mL/7647-01-0 | Mocny kwas, powoduje poważne skutki zdrowotne |
| Chlorowodorek hydroksyloaminy | Sigma-Aldrich | 159417-100G/5470-11-1 | Niestabilny w wysokiej temperaturze i wilgotności, mutagenny |
| Wirówka | Beckman Coulter | J2 | High prędkość obrotowa |
| Wirnik o stałym kącie | Beckman Coulter | JA-25.50 | Ostrożnie dokręć pokrywę |
| Rurki do dializy | Spectrum | Labs Spectra (nr części 132676) | Odcięcie Mw = 12-14 kD, długość ~ 30 cm, szerokość ~ 4,5 cm |
| Kubek aluminiowy | VWR | 611-1371 | 57 mm |
| Titrator | Metrohm | 836 Titrando | - |
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.