Subskrypcja JoVE jest wymagana do oglądania tego materiału. Zaloguj się lub rozpocznij bezpłatny okres próbny.

Artykuł metodologiczny

Prosty i wydajny protokół katalitycznej polimeryzacji insercyjnej funkcjonalnych norbornenów

10.6K wyświetleń

⸱

DOI:

10.3791/54552

⸱

27 lutego 2017

 ,  ,  ,  ,  , 
1Department of Chemistry, Université de Sherbrooke

W tym artykule

Podsumowanie

Opisujemy katalityczną polimeryzację insercyjną kwasu 5-norborneno-2-karboksylowego i 5-winylo-2-norbornenu w celu utworzenia funkcjonalnych polimerów o bardzo wysokiej temperaturze zeszklenia.

Streszczenie

Norbornen może być polimeryzowany za pomocą różnych mechanizmów, w tym polimeryzacji insercyjnej, w wyniku której polimeryzowane jest podwójne wiązanie i zachowana jest bicykliczna natura monomeru. Otrzymany polimer, polinorbornen, ma bardzo wysoką temperaturę zeszklenia, Tg, oraz interesujące właściwości optyczne i elektryczne. Jednak polimeryzacja funkcjonalnych norbornenów przez ten mechanizm jest skomplikowana przez fakt, że monomer norbornenu podstawiony endodonem ma na ogół bardzo niską reaktywność. Co więcej, oddzielenie monomeru podstawionego endo od monomeru egzo jest żmudnym zadaniem. W tym miejscu przedstawiamy prosty protokół polimeryzacji podstawionych norbornenów (endo:exo ca. 80:20) zawierających kwas karboksylowy lub podwójne wiązanie wiszące. Proces nie wymaga rozdzielania obu izomerów i przebiega przy niskich ładunkach katalizatora (0,01 do 0,02 mol%). Podwójne wiązania wiszące z łożyskiem polimerowym można dalej przekształcać z wysoką wydajnością, aby uzyskać grupy epoksydowe z łożyskiem polimerowym. Te proste procedury można zastosować do przygotowania polinorbornenów z różnymi grupami funkcyjnymi, takimi jak estry, alkohole, imidy, wiązania podwójne, kwasy karboksylowe, bromoalkile, aldehydy i bezwodniki.

Wprowadzenie

Norbornen, NBE, addukt Diesela-Aldera etylenu i cyklopentadienu (otrzymywany poprzez „kraking” dicyklopentadienu (DCPD)), ulega łatwej polimeryzacji za pomocą polimeryzacji rodnikowej,1 polimeryzacji kationowej,2 polimeryzacji z otwarciem pierścienia z metatezą3 oraz katalitycznej polimeryzacji z insercją.4,5,6,7 W przeciwieństwie do pozostałych mechanizmów, katalityczna polimeryzacja z insercją prowadzi do powstania polimeru o bardzo wysokiej temperaturze przejścia szklistego (Tg), w którym zachowany zostaje bicykliczny szkielet NBE. Do promowania polimeryzacji NBE można wykorzystać szereg katalizatorów, takich jak katalizatory metallocenowe oraz katalizatory na bazie późnych metali przejściowych.4,5,6,7 Jednakże, ze względu na niską rozpuszczalność oraz trudności związane z przetwarzaniem polimeru o bardzo wysokiej Tg, homopolimer PNBE, według naszej wiedzy, nigdy nie znalazł zastosowania.

Funkcjonalne polinorborneny (PNBE) były przedmiotem szczegółowych badań przez ostatnie 20 lat, ponieważ łączą wysoką Tg wynikającą z dwucyklicznej sztywnej jednostki powtarzalnej z korzystnymi właściwościami nadawanymi przez ich grupy funkcyjne.8,9,10 Monomery NBE otrzymuje się z dość prostych i niedrogich surowców, stosując jednoetapową reakcję Dielsa-Aldera pomiędzy cyklopentadienem a funkcjonalizowanym dienofilem. Jednak reakcja Dielsa-Aldera prowadzi do powstania dwóch stereoisomerów, endo i exo, które wykazują bardzo różną reaktywność.1,12 W rzeczywistości stereoisomer endo jest mniej reaktywny niż forma exo i dezaktywuje katalizator.1,12 W związku z tym w przeszłości otrzymywanie funkcjonalnych polinorbornenów zazwyczaj wymagało rozdzielenia stereoisomerów endo i exo, a do dalszych prac wykorzystywano wyłącznie stereoisomer exo. Taka procedura rozdzielania była czasochłonna i prowadziła do gromadzenia się niezareagowanych stereoisomerów endo jako niepożądanego odpadu.

Niedawno wykazaliśmy, że polimeryzacja funkcjonalizowanych NBE zawierających oba stereoisomery jest w rzeczywistości możliwa.13 Dzięki temu byliśmy w stanie przygotować szereg podstawionych PNBE, zawierających grupy funkcyjne takie jak estry, bezwodniki, aldehydy, imidy, alkohole i wiązania podwójne. Ze względu na wysoką Tg i funkcjonalność polimery te wykazują pożądane właściwości. Opisujemy tutaj dwie metody przygotowania polimerów funkcjonalnych. Pierwsza z nich prowadzi do syntezy polimeru rozpuszczalnego w wodzie, kwasu poli(5-norborneno-2-karboksylowego), PNBE(CO2H), przy użyciu kationowego katalizatora Pd (Rysunek 1).13,14 Tę samą metodę polimeryzacji można wykorzystać do przygotowania funkcjonalnych PNBE z różnymi grupami bocznymi, takimi jak estry, alkohole, imidy, bromoalkile, aldehydy i bezwodniki. W naszych badaniach kationowy katalizator Pd nie mógł być stosowany do NBE zawierających boczne wiązania podwójne, takich jak 5-winylo-2-norbornen. W tym przypadku częściowa insercja bocznego wiązania podwójnego podczas polimeryzacji prowadzi do powstania materiału sieciowanego. Przedstawiamy zatem drugą metodę dedykowaną otrzymywaniu poli(5-winylo-2-norbornenu), PNBE(winyl), przy użyciu Pd2(dba)3:AgSbF6:PPh3 jako katalizatora in situ.14 Boczne grupy winylowe polimeru są następnie epoksydowane, co prowadzi do powstania PNBE(epoksyd) (Rysunek 1). Stwierdzono, że zarówno PNBE(CO2H), jak i PNBE(epoksyd) prowadzą do powstania żywic termoutwardzalnych o Tg sięgającej 350 °C.14 Zatem opisana tutaj prosta metoda pozwala na efektywne przygotowanie polimerów o bardzo wysokiej Tg i różnorodnych grupach funkcyjnych, które mogą być wykorzystane w licznych zastosowaniach.

Schemat reakcji polimeryzacji przedstawiający wzór chemiczny i mechanizm tworzenia związku cyklicznego.
Rysunek 1: Funkcjonalne PNBE otrzymane w drodze polimeryzacji katalizowanej palladem. (A) przygotowanie PNBE(CO)2H), (Bprzygotowanie PNBE(winylowego) i PNBE(epoksydowego). Przerywana wiążąca oznacza mieszaninę endo i egzosoma izomery. Prosimy kliknąć tutaj, aby wyświetlić powiększoną wersję tej figury.

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Protokół

1. Przygotowanie poli(kwasu 5-norborneno-2-karboksylowego), PNBE(CO2H)

  1. Przygotowanie monomeru NBE(CO2H)
    1. Odważ kwas akrylowy (AA) (327 g, 4,5 mol, 2 eq.) oraz hydrochinon (4,9 g, 4,5 x 10-2 mol, 0,02 eq.) i przenieść je do kolby okrągłodennej o pojemności 2 l, wyposażonej w chłodnicę i magnetyczny mieszadło. Podgrzewać kolbę w temperaturze 150 °C przy użyciu kąpieli w oleju silikonowym.
    2. Po ustabilizowaniu procesu refuksu dodać DCPD (30 g, 2,3 mol, 1 eq.) w jednej porcji, a następnie zwiększyć temperaturę do 170 °C.
    3. Pozostawić reakcję w tej temperaturze przez 16 h. Obserwować zmianę barwy z bezbarwnej na żółto-brązową.
    4. Pobrać próbkę za pomocą pipety Pasteura i poddać ją analizie przez 1H NMR (z użyciem CDCl3)3 jako rozpuszczalnik)15Obserwuj pojawienie się NBE (sygnały wiązań podwójnych między 6,0 a 6,5 ppm, Rycina 2 góra).16
  2. Oczyszczanie NBE(CO2H)
    1. Zastąp chłodnicę prostym układem do destylacji (jedna półka) połączonym z chłodnicą, w której krąży zimna woda.
    2. Umieść układ reakcyjny w próżni ustawionej na ok. 1 mmHg. Podgrzewaj mieszaninę w temperaturze 100 °Ci zebrać przejrzysty płyn (ok. 40 ml), którą można odrzucić.
    3. Zastąp kolbę odbiorczą kolbą okrągłodenną o pojemności 50 ml. Podgrzej kąpiel olejową do 155 °Ci obserwować kroplową destylację NBE(CO2H) (317 g, 2,3 mol. Wydajność = 98%). Destylacja trwa ponad 7 h.
    4. Przeanalizuj bezbarwny płyn za pomocą 1H NMR w celu oceny czystości, a także endo:exo proporcje (Rysunek 2, dół).15 Ten endo:exo stosunek zmienia się wraz z czasem destylacji oraz czasem grzania stosowanym podczas przygotowania surowego NBE(CO2H). Zazwyczaj, endo:exo uzyskuje się stosunki od 50:50 do 80:20 (w tym przypadku 60:40).
  3. Polimeryzacja NBE(CO2H)
    1. Umieść 30 g (2,3 mol, 5 00 eq.) NBE(CO2H) w kolbie okrągłodennej o pojemności 50 ml wyposażonej w mieszadło magnetyczne. Odgazować ciecz poprzez przepuszczanie azotu przez 30 min.
    2. Zważ dimer chlorku allylopalladu(II), [PdCl(C3H5)]2 (76 mg, 4,2 x 10-1 mmol, 1 eq. Pd) i dodać do roztworu. Dodać antymonian srebra AgSbF6 (180 mg, 5,2 x 10-1 mmol, 1,2 eq.).
    3. Podczas mieszania rozpuścić sól Pd, podgrzewając do 70 °Ci utrzymuj temperaturę na poziomie 70 °C pod niewielkim przepływem azotu. Po 7–8 h mieszanie ustaje z powodu wzrostu lepkości.
    4. Zatrzymać reakcję po 36 h.
    5. Schłodzić kolbę okrągłodenną w ciekłym azocie. Za pomocą szpatułki rozbić polimer na małe fragmenty.
    6. Do zlewki o pojemności 2 l wyposażonej w pasek magnetyczny wlać 750 ml octanu etylu. Do octanu etylu dodać kawałki polimeru przy intensywnym mieszaniu. Kontynuować mieszanie przez 2 h.
    7. Przefiltrować roztwór przez lejek Buchnera o średnicy 15 cm, wyposażony w filtr papierowy (klasa 413, średnica 15 cm).
    8. Przemyć polimer octanem etylu trzykrotnie (po 50 ml na każde przemycie). Wysuszyć polimer (123 g, 9,4 x 10-1 mol, wydajność = 41%) w suszarce próżniowej ustawionej na 50 °C przez 12 h.

2. Przygotowanie PNBE(winylowego)

  1. Polimeryzacja NBE(vinyl)
    1. Odgazuj toluen (ok. 20 mL) oraz NBE(vinyl) (ok. 20 mL) poprzez przedmuchiwanie N2 przez 30 min, a następnie umieść je w rękawicy (glove box).
    2. Wewnątrz rękawicy przelej toluen (10 g) do kolby okrągłodnej o pojemności 250 mL.
    3. Do roztworu toluenu dodaj kolejno Pd2(dba)3 (76 mg, 1,6 x 10-1 mmol, 1 eq. Pd), AgSbF6 (68 mg, 2,0 x 10-1 mmol, 1,2 eq.) oraz trifenylofosfinę, PPh3 (43 mg, 1,6 x 10-1 mmol, 1 eq.).
    4. Podgrzej mieszaninę do 70 °C aż do całkowitego rozpuszczenia. Następuje ono w ciągu 10 min.
    5. Do tego fioletowego roztworu dodaj 10 g (8,0 x 10-1 mol, 5 00 eq.) NBE(vinyl).
    6. Mieszaj w temperaturze 70 °C przez 72 h.
    7. Wyjmij roztwór z rękawicy i przelej lepki, czarny roztwór do szklanej butelki o pojemności 1 L z magnesem do mieszania.
    8. Dodaj toluen (20 mL) i mieszaj.
    9. Dodaj proszek krzemionkowy (żel krzemionkowy 40-63 µm, 10 g). Mieszaj w temperaturze pokojowej przez 16 h.
    10. Zatrzymaj mieszanie i pozostaw proszek na co najmniej 2 h, aby cząstki krzemionki mogły osiąść.
    11. Przefiltruj roztwór przez lejek Buchnera o średnicy 15 cm wyposażony w filtr papierowy (typ 413, średnica 15 cm). Unikaj wlewania osadzonych cząstek krzemionki do lejka Buchnera.
    12. Przepłucz cząstki krzemionki toluenem (50 mL) i przefiltruj przez lejek Buchnera.
    13. Do zlewki o pojemności 4 L z magnesem do mieszania wlej metanol (1,2 L).
    14. Stopniowo dodaj cały roztwór toluenu zawierający polimer do metanolu przy intensywnym mieszaniu, a następnie kontynuuj mieszanie przez 30 min.
    15. Przefiltruj polimer przez lejek Buchnera o średnicy 15 cm wyposażony w filtr papierowy (typ 413, średnica 15 cm). Przemyj polimer trzema porcjami metanolu (po 40 mL każda). Wymieniaj papier filtracyjny po każdym przemyciu.
    16. Oceń czystość polimeru za pomocą 1H NMR w CDCl3, aby sprawdzić obecność resztkowego monomeru (sygnały wiązań podwójnych między 6,0 a 6,3 ppm).15,16 Jeśli jest on obecny, kontynuuj przemywanie metanolem.
    17. Susz polimer (75 g, 6,3 x 10-1 mol, wydajność = 78%) w próżni w temperaturze pokojowej przez noc.

3. Przygotowanie PNBE(epoksydu)

  1. Epoksydacja PNBE(winyl)
    1. Do kolby okrągłodennej o pojemności 50 mL wyposażonej w mieszadło magnetyczne i chłodnicę wlać 150 g dichlorometanu.
    2. Dodać PNBE(winyl) (15 g, 1,3 x 10-1 mol, 1 eq.) i mieszać do całkowitego rozpuszczenia.
    3. Umieścić kolbę w łaźni lodowej i chłodzić przez 15 min.
    4. W osobnym naczyniu zmieszać kwas mrówkowy (30 g, 6,5 x 10-1 mol, 5 eq.) i kwas octowy (5 g, 8,3 x 10-2 mol, 0,6 eq.). Dodać zmieszane kwasy do roztworu polimeru.
    5. Chłodzić przez 15 min.
    6. Do roztworu polimeru dodać wodny roztwór nadtlenku wodoru (30%) (75 g, 6,5 x 10-1 mol, 5 eq.).
    7. Mieszać przez 18 h. Łaźni lodowej nie trzeba usuwać, ponieważ temperatura będzie stopniowo wzrastać do temperatury otoczenia.
    8. Pobrać niewielką próbkę, wytrącić polimer acetonem i przeanalizować go za pomocą 1H NMR w CDCl3.15 Jeśli sygnał wiązania podwójnego (δ = 4,5-6,0 ppm) uległ wystarczającemu zmniejszeniu (Rysunek 3), przejść do następnego kroku. Zazwyczaj stosunek całki wiązań podwójnych do pozostałych protonów wynosi mniej niż 1:20 (1:83 na Rysunku 3). W przeciwnym razie kontynuować reakcję.
    9. Do zlewka o pojemności 4 L wyposażonego w magnetyczny pręt mieszający wlać aceton (750 mL).
    10. Roztwór polimeru dodawać do acetonu stopniowo, intensywnie mieszając przez 15 min.
    11. Odfiltrować polimer przez lejek Büchnera o średnicy 15 cm wyposażony w filtr papierowy (klasa 413, średnica 15 cm).
    12. Przemyć polimer czterokrotnie acetonem (za każdym razem 20 mL).
    13. Wymieniać papier filtracyjny po każdym przemywaniu.
    14. Suszyć polimer (7,5 g) w próżni w temperaturze pokojowej przez noc.

Wyniki spektroskopii NMR; próbki surowe i oczyszczone; analiza pików endo/exo; ustalanie struktury chemicznej.
Rysunek 2: 1Widma H NMR produktu surowego (góra) i oczyszczonego (dół) NBE(CO)2H). Oczyszczony produkt otrzymuje się poprzez prostą destylację. Należy zwrócić uwagę na piki wykorzystywane do oceny endo:exo stosunek Prosimy kliknąć tutaj, aby wyświetlić powiększoną wersję tej figury.

Porównanie widm NMR, analiza polimerów, wiązania chemiczne, wykres, interpretacja danych spektralnych.
Rysunek 3: 1Widma H NMR PNBE(winylowego) (niebieskie) oraz PNBE(epoksydowego) (czerwone). Należy zwrócić uwagę na stosunek 1:3 między całkami grupy winylowej (δ = 4,5-6,0 ppm) a pozostałymi protonami w widmie PNBE(vinyl). Po reakcji z H2O2stosunek ten spada do 1:83, co potwierdza zajście epoksydacji grupy winylowej. Kliknij tutaj, aby wyświetlić powiększoną wersję tej ryciny.

Wykres spektroskopii FTIR; piki absorbancji PNBE(winylowego) w porównaniu do PNBE(epoksydowego); analiza widmowa.
Rycina 4: Widma FTIR PNBE(winylowego) (czarne) oraz PNBE(epoksydowego) uzyskane w trybie całkowitego wewnętrznego odbicia. Wstawka przedstawia powiększenie charakterystycznych pasm PNBE(winylowego) i PNBE(epoksydowego). Pasmo 902 cm-1 oraz 992 cm-1 pasma odpowiadają zgięciu poza płaszczyzną wiązania C=C-H, natomiast pasmo 875 cm-1-1 pasmo odpowiada deformacji pierścienia epoksydowego. Proszę kliknąć tutaj, aby wyświetlić powiększoną wersję tego rysunku.

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Wyniki

Monomery NBE są przygotowywane przez prostą reakcję Dielsa-Aldera DCPD i odpowiedniego dienofilu, na przykład kwasu akrylowego (AA). Zwykle DCPD jest pękany w celu uzyskania cyklopentadienu (CPD) przed reakcją. 17 Świeżo pęknięty CPD jest następnie angażowany w reakcję Dielsa-Olchy. Jednak w tym protokole zarówno etapy pękania, jak i Dielsa-Olcha są wykonywane jednocześnie, w reakcji jednogarnkowej. Tak więc, gdy tylko utworzy się CPD, reaguje z AA, dając kwas 5-no...

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Dyskusja

Proponowana tutaj metoda jest prosta i łatwo ją skalować. Wszystkie chemikalia mogą być używane w takiej postaci, w jakiej zostały otrzymane, bez żadnego oczyszczania. Należy pamiętać, że przeprowadzenie reakcji na niższej skali (np. waga ≤1 g) zwykle daje niższą wydajność ze względu na nieuniknioną utratę materiału podczas przenoszenia i zbierania.

Katalizatory powstają in situ w wyniku reakcji komercyjnych związków Pd ze środkami kationizującymi. W naszych rękach wydajność ...

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Oświadczenia

Autorzy nie mają nic do ujawnienia.

Podziękowania

Autorzy dziękują za finansowanie z Fonds de Recherche du Québec - Nature et Technologies, z Conseil Recherches en Sciences Naturelles et Génie (program INNOV) oraz PrimaQuébec.

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Materiały

Lista materiałów użytych w tym artykule
NazwaFirmaNumer katalogowyKomentarze
kwas akrylowySigma-Aldrich147230
hydrochinonSigma-AldrichH9003
dicyclopendadieneSigma-Aldrich454338
dimer dichlorku allilu palladuSigma-Aldrich222380
antymonian srebra heksfluoroSigma-Aldrich227730
ciekły azotOctan
etyluFischer ScientificE14520
5-winylo-2-norbornenSigma-Aldrich148679
toluenFischer ScientificT290-4
pallad dbaSigma-Aldrich227994
fosforowodór trifenyluSigma-Aldrich93090
krzemionkowy 40-63 mikronySilicycleSiliaflash
metanolFischer ScientificBPA412-20
dichlorometanEMD MiliporDX08311
kwas mrówkowySigma-AldrichF0507
kwas octowySigma-Aldrich320099
roztwór nadtlenku wodoruSigma-Aldrich
acetonFischer ScientificA18-200
na żel 216763

Bibliografia

  1. Gaylord, N. G., Mandal, B. M., Martan, M. Peroxide-induced polymerization of norbornene. J. Polym. Science, Polym. Lett. Ed. 14 (9), 555-559 (1976).
  2. Janiak, C., Lassahn, P. G. The vinyl homopolymerization of norbornene. Macromol. Rapid Comm. 22 (7), 479-493 (2001).
  3. Bielawski, C. W., Grubbs, R. H. Living ring-opening metathesis polymerization. Prog. Polym. Sci. 32 (1), 1-29 (2007).
  4. Blank, F., Janiak, C. Metal catalysts for the vinyl/addition polymerization of norbornene. Coord. Chem. Rev. 253 (7-8), 827-861 (2009).
  5. Kaminsky, W., Boggioni, L., Tritto, I. Cycloolefin polymerization. Polymer Science: A Comprehensive Reference, 10 Volume Set. 3, 843-873 (2012).
  6. Boggioni, L., Tritto, I. State of the art of cyclic olefin polymers. MRS Bull. 38 (3), 245-251 (2013).
  7. Goodall, B. Cycloaliphatic polymers via late transition metal catalysis. Late Transition Metal Polymerization Catalysis. Rieger, B., Baugh, L., Kacker, S., Striegler, S. , Wiley-VCH Verlag GmbH. 101-154 (2003).
  8. Zhou, W., He, X., Chen, Y., Chen, M., Shi, L., Wu, Q. Vinyl-addition copolymerization of norbornene and polar norbornene derivatives using novel bis(β-ketoamino)Ni(II)/B(C6F5)3/AlEt3 catalytic systems. J. Appl. Polym. Sci. 120 (4), 2008-2016 (2011).
  9. Müller, K., Jung, Y., Yoon, D. Y., Agarwal, S., Greiner, A. Vinyl-type polymerization of alkylester-substituted norbornenes without endo/exo separation. Macromol. Chem. Phys. 211 (14), 1595-1601 (2010).
  10. Boffa, L. S., Novak, B. M. Copolymerization of polar monomers with olefins using transition-metal complexes. Chem. Rev. 100 (4), 1479-1494 (2000).
  11. Funk, J. K., Andes, C. E., Sen, A. Addition Polymerization of Functionalized Norbornenes: The Effect of Size Stereochemistry, and Coordinating Ability of the Substituent. Organometallics. 23 (8), 1680-1683 (2004).
  12. Hennis, A. D., Polley, J. D., et al. Novel, efficient, palladium-based system for the polymerization of norbornene derivatives: Scope and mechanism. Organometallics. 20 (13), 2802-2812 (2001).
  13. Commarieu, B., Claverie, J. P. Bypassing the lack of reactivity of endo-substituted norbornenes with the catalytic rectification-insertion mechanism. Chem. Sci. 6 (4), 2172-2182 (2015).
  14. Commarieu, B., Potier, J., et al. Ultrahigh Tg epoxy thermosets based on insertion polynorbornenes. Macromoecules. 49 (3), 920-925 (2016).
  15. Pirrung, M. C. The Synthetic Organic Chemist's Companion. , John Wiley & Sons, Inc. (2007).
  16. Kanao, M., Otake, A., Tsuchiya, K., Ogino, K. Stereo-selective synthesis of 5-norbornene-2-exo-carboxylic acid-Rapid isomerization and kinetically selective hydrolysis. Int. J. Org. Chem. 2 (1), 26-30 (2012).
  17. Huertas, D., Florscher, M., Dragojlovic, V. Solvent-free Diels-Alder reactions of in situ generated cyclopentadiene. Green Chem. 11 (1), 91-95 (2009).
  18. Pierre, F., Commarieu, B., Tavares, A. C., Claverie, J. High Tg sulfonated insertion polynorbornene ionomers prepared by catalytic insertion polymerization. Polymer. 86, 91-97 (2016).
  19. Woo, H. G., Li, H. Advanced functional materials, Chapter 1.6.8,30. 1, Zheijiang University Press. Hangzhou. (2011).
  20. Kim, D. -G., Bell, A., Register, R. a Living vinyl addition polymerization of substituted norbornenes by a t-Bu3P-Ligated Methylpalladium Complex. ACS Macro Letters. 4 (3), 327-330 (2015).
  21. Seung, H., S, A., Baek, K., Sang, S. Low Dielectric Materials for Microelectronics. Dielectric Material. Intech, S. ilagui,M. .A. .,ed., , 59-76 (2012).

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Przedruki i uprawnienia

Tagi

Polimeryzacja norbornenuSynteza polimeruAnaliza NMR protonowaProcedura epoksydacjiDestylacja próżniowaFiltracja BuchneraTemperatura przejścia szklistegoWiszące wiązania podwójne
Prosty i wydajny protokół katalitycznej polimeryzacji insercyjnej funkcjonalnych norbornenów
Skontaktuj się z nami
Poleć bibliotece

Prywatność

Warunki korzystania z usługi

Zasady

Prawa autorskie © 2026 MyJoVE Corporation. Wszelkie prawa zastrzeżone.