Tutaj opisujemy protokoły przygotowania elektrolitów z soli jonowej bis(trifluorometanu)sulfonimidu litu na bazie fosfonu i soli bis(trifluorometanu)sulfonimidu, oraz montażu niepalnej i działającej w wysokiej temperaturze baterii litowo-jonowej.
Artykuł metodologiczny
Tutaj opisujemy protokoły przygotowania elektrolitów z soli jonowej bis(trifluorometanu)sulfonimidu litu na bazie fosfonu i soli bis(trifluorometanu)sulfonimidu, oraz montażu niepalnej i działającej w wysokiej temperaturze baterii litowo-jonowej.
Niestabilność chemiczna tradycyjnego elektrolitu pozostaje problemem bezpieczeństwa w powszechnie stosowanych urządzeniach do magazynowania energii, takich jak akumulatory litowo-jonowe. Akumulatory litowo-jonowe do stosowania w urządzeniach pracujących w podwyższonych temperaturach wymagają stabilnych termicznie i niepalnych elektrolitów. Ciecze jonowe (IL), które są niepalnymi, nielotnymi, stabilnymi termicznie stopionymi solami, są idealnym zamiennikiem obecnie stosowanych łatwopalnych i niskowrzących elektrolitów rozpuszczalników organicznych. Poniżej opisujemy procedury mające na celu: 1) syntezę mono- i difosfoniowych cieczy jonowych w połączeniu z anionami chlorkowymi lub bis(trifluorometano)sulfonimidowymi (TFSI); 2) pomiar właściwości termicznych i stabilności tych cieczy jonowych za pomocą różnicowej kalorymetrii skaningowej (DSC) i termicznej analizy grawimetrycznej (TGA); 3) pomiar właściwości elektrochemicznych cieczy jonowych metodą woltamperometrii cyklicznej (CV); 4) przygotować elektrolity zawierające bis(trifluorometano)sulfonamid litu; 5) Zmierz przewodność elektrolitów w funkcji temperatury; 6) zmontuj baterię pastylkową z dwoma elektrolitami wraz z anodą litowo-metalową i katodą LiCoO2; i 7) ocenić wydajność baterii w temperaturze 100 °C. Dodatkowo opisujemy wyzwania związane z realizacją, a także wnioski uzyskane podczas przeprowadzania tych eksperymentów.
Baterie litowo-jonowe to urządzenia, które przekształcają energię między energią elektryczną a energią chemiczną i zapewniają wygodny sposób przechowywania i dostarczania energii na żądanie i w ruchu. Obecnie akumulatory litowo-jonowe dominują na rynku przenośnej elektroniki ze względu na ich wysoką gęstość energii i możliwość ponownego ładowania, i są interesujące w zastosowaniach na dużą skalę i specjalistycznych, takich jak wiercenie otworów wiertniczych i motoryzacja. 1-5 Baterie składają się z czterech podstawowych elementów: katody, anody, separatora i elektrolitu. Podczas gdy skład chemiczny dwóch elektrod dyktuje teoretyczną gęstość energii akumulatora, bezpieczeństwo i temperatura pracy są ograniczone głównie przez materiał elektrolitu. 6-9 Elektrolity rozpuszczalników organicznych na bazie węglanów (np. węglan dimetylu (DMC) i węglan etylenu (EC)) są szeroko stosowane w akumulatorach litowo-jonowych ze względu na ich niską lepkość, wysoką przewodność i wysoką rozpuszczalność soli litu. Co więcej, niektóre kombinacje rozpuszczalników węglanowych (DMC/EC) tworzą również stabilny interfejs elektrolitu stałego (SEI), zapobiegając w ten sposób reakcjom degradacji między elektrolitem a elektrodą i wydłużając żywotność baterii. Jednak rozpuszczalniki węglanowe mają niską temperaturę wrzenia i zapłonu, co ogranicza temperaturę pracy akumulatorów litowo-jonowych do poniżej 55 °C, co może powodować poważne problemy z bezpieczeństwem w przypadku zwarcia. 10,11
Ciecze jonowe to klasa soli, które mają temperaturę topnienia poniżej 100 °C.12 W przeciwieństwie do typowych soli nieorganicznych, ciecze jonowe mają szeroki zakres cieczy i mogą być płynne w temperaturze pokojowej. Ciecze jonowe składają się z jednego lub wielu organicznych centrów kationowych, takich jak imidazol, fosfonia, pirydyn lub amon i są połączone z anionem nieorganicznym lub organicznym, takim jak metanosulfonian, heksafluorofosforan lub halogenek. 13,14 Szeroka gama możliwych kombinacji kationów i anionów pozwala na uzyskanie dużej liczby kompozycji o właściwościach przestrajających. Ponadto silne oddziaływania jonowe w cieczach jonowych skutkują znikomą prężnością pary, niepalnością oraz wysoką stabilnością termiczną i elektrochemiczną. 15,16
Zastąpienie konwencjonalnych elektrolitów cieczami jonowymi jest jednym z rozwiązań, które rozwiązuje nieodłączne problemy związane z bezpieczeństwem obecnych akumulatorów litowo-jonowych i może umożliwić zastosowania w wysokich temperaturach. 17-27 Aby zilustrować ogólne metody przetwarzania syntetycznego i materiałowego stosowane do konstruowania akumulatorów litowo-jonowych zawierających ciecze jonowe do zastosowań w wysokich temperaturach, opisano syntezę, właściwości termiczne i charakterystykę elektrochemiczną mono- i difosfoniowych cieczy jonowych w połączeniu z anionem chlorkowym (Cl) lub bis(trifluorometanem)sulfonimidem (TFSI). Różne stężenia bis(trifluorometanu)sulfonimidu litu (LiTFSI) są następnie dodawane do cieczy jonowych fosfoniowych w celu uzyskania elektrolitów. Opierając się na wydajności elektrolitów fosfonowych TFSI z dodatkiem LiTFSI w porównaniu z analogami chlorków, ogniwo pastylkowe jest zbudowane z elektrolitów TFSI z mono- lub di-fosfonem wraz z anodą metalową Li i katodą LiCoO2. Na koniec wydajność baterii jest oceniana w temperaturze 100 °C dla dwóch różnych baterii pastylkowych. Szczegółowe procedury, wyzwania związane z ich wykonaniem oraz wnioski uzyskane podczas przeprowadzania tych eksperymentów opisano poniżej.
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
1.Synteza mono- i di-fosfoniowych cieczy jonowych w połączeniu z anionami chlorkowymi (Cl) i bis(trifluorometan)sulfonimidowymi (TFSI)
UWAGA: Opisano procedurę dla mono-fosfoniowej cieczy jonowej posiadającej trzy heksylowe i jeden decylowy łańcuch alkilowy otaczający kation fosfonowy, a ta ciecz jonowa jest w skrócie mono-HexC10Cl. Tę samą procedurę powtarza się przy użyciu 1,10-dichlorodekanu w celu uzyskania cieczy jonowej di-fosfoniowej o wysokiej wydajności, a ta ciecz jonowa jest w skrócie di-HexC10Cl.
2. Charakterystyka cieczy jonowych
3. Przygotowanie elektrolitów
4. Produkcja baterii litowo-jonowej pastylkowej
5. Wydajność baterii przy 100 °C
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Ciecze jonowe, mono-HexC10Cl i di-HexC10Cl, zostały przygotowane w wyniku reakcji nukleofilowej, a następująca po niej reakcja wymiany halogenków dała odpowiednio ciecze jonowe mono-HexC10TFSI i di-HexC10TFSI (Rysunek 1A). 14 Wszystkie cztery ciecze jonowe były bezbarwnymi i lekko lepkimi cieczami (ryc. 1B). Reprezentatywny 1H NMR cieczy jonowej mono-HexC10TFSI pokazano na rysunku 1C, a wraz ze spektrometrią mas i da...
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Nasze podejście do opracowywania niepalnych i wysokotemperaturowych funkcjonalnych akumulatorów litowo-jonowych obejmuje syntezę nowych elektrolitów z cieczy jonowych, a następnie ich ocenę w prototypowych ogniwach pastylkowych. W szczególności elektrolity na bazie mono-HexC10TFSI i di-HexC10TFSI przetestowano w ogniwie pastylkowym wyposażonym w anodę litowo-metalową i katodę LiCoO2 . Kluczowymi krokami w ramach tego podejścia są: 1) identyfikacja elektrolitu ołowiowego zgodnie z zestawem specyfikacji projekto...
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Autorzy oświadczają, że nie mają konkurencyjnych interesów finansowych.
Ten artykuł był częściowo wspierany przez BU i Advanced Energy Consortium:
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
| Nazwa | Firma | Numer katalogowy | Komentarze |
|---|---|---|---|
| Olej silikonowy | Sigma-Aldrich | 85409 | |
| Wodorotlenek potasu | Sigma-Aldrich | 221473 | Korozyjny |
| Parownik obrotowy | Buchi | R-124 | |
| Pompa wysokopróżniowa | Welch | 8907 | |
| Azot o ultra wysokiej czystości | Gaz powietrzny | NI UHP300 | Gaz sprężony |
| Tetrahydrofuran, stabilizowany z BHT | Pharmco-Aaper | 346000 | łatwopalny. Suszone przed użyciem. |
| Dichlorometan | Pharmco-Aaper | 313000 | Łatwopalny, toksyczny. |
| Lejek separacyjny (1 L) | Fisher Scientific | 13-678-606 | |
| Siarczan sodu | Sigma-Aldrich | 239313 | |
| Etanol, absolutny | Pharmco-Aaper | 111USP200 | Łatwopalny, toksyczny. |
| Lejek Buchnera | Fisher Scientific | FB-966-F | |
| Metanol | Pharmco-Aaper | 339000ACS | Łatwopalny, toksyczny. |
| Trietyloamina (bezwodna) | Sigma-Aldrich | 471283 | Toksyczna, łatwopalna, szkodliwa dla środowiska |
| Szklana strzykawka | Hamilton Company | 1700-series | |
| Deuterowany chloroform | Cambridge Isotopes Laboratories, Inc. | DLM-29-10 | Toksyczny |
| instrument magnetycznego rezonansu jądrowego | Varian | V400 | |
| Wodór | Airgas | HY HP300 | Wysoce łatwopalny. |
| Hexanes | Pharmco-Aaper | 359000ACS Toksyczny | , łatwopalny. |
| Różnicowy kalorymetr skaningowy | TA Instruments | Q100 | |
| N,N-dimetyloformamid | Sigma-Aldrich | 227056 | Toksyczny, łatwopalny. |
| Triheksylofosfon | TCI America | Toksyczny, łatwopalny. | |
| 1-Chlorodecan | Sigma-Aldrich | Toksyczny, łatwopalny. | |
| Sól litowa bis(trifluorometanu)sulfonimidu | Sigma-Aldrich | Hydrofilowy | |
| 1,10-dichlorodekan | Sigma-Aldrich | Toksyczny, łatwopalny. | |
| Termiczna analiza grawimetryczna (TGA) | TA Q50 | Przyrządy | |
| Różnicowy kalorymetr skaningowy (DSC) | TA Q100 | Przyrządy | |
| Reometr z kontrolowanym odkształceniem | AR 1000 | ||
| Miernik przewodności | Consort | K912 | 4-elektrodowe ogniwo |
| Potencjostat/Galwanostat | Princeton Badania stosowane | VersaStat MC4 | Badania elektrochemiczne |
| Separatory | Celgard | C480 | polipropylen/polietylen |
| Ogniwa pastylkowe CR2032 | MTI Corp. | EQ-CR2032-CASE | |
| Elektroda LiCoO2 | MTI Corp. | EQ-CR2032 | Materiał katody |
| litowo-metalicznej | Alfa Aesar | 10769 | Materiał anody |
| Przekładka ze stali nierdzewnej | MTI Corp. | EQ-CR20-Spacer304-02 | 15.5 mm x 0.2 mm |
| Sprężyna falista | MTI Corp. | EQ-CR20WS-Spring304 | |
| Elektryczna zaciskarka do baterii pastylkowych | MTI Corp. | MSK-160D | |
| Schowek rękawicowy | Mbraun | Praca bez wody, bez tlenu |
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Poproś o pozwolenie na ponowne wykorzystanie tekstu lub ilustracji tego artykułu JoVE
Poproś o pozwolenie