Method Article

Samoorganizujące się morfologie otrzymane z helikalnych kopolimerów polikarbodimidu i ich pochodnych triazolowych

DOI:

10.3791/55124

⸱

February 7th, 2017

 ,  ,  ,  , 
1Department of Chemistry and Biochemistry, University of Texas at Dallas

In This Article

Summary

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Tutaj prezentujemy protokół do przygotowania i wizualizacji struktur drugorzędnych (np. włókien, architektur toroidalnych i nanosfer) pochodzących z polikarmidów spiralnych. Wykazano, że morfologia charakteryzująca się zarówno mikroskopią sił atomowych (AFM), jak i skaningową mikroskopią elektronową (SEM) zależy od struktury molekularnej, stężenia i wybranego rozpuszczalnika.

Abstract

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Opisana jest prosta metoda przygotowania drugorzędowych struktur na bazie polikarbodiamidu (np. nano-pierścieni, "kraterów", włókien, zapętlonych włókien, sieci włóknistych, wstęg, agregatów podobnych do robaków, struktur toroidalnych i cząstek sferycznych). Na agregaty te wpływają morfologicznie rozległe hydrofobowe oddziaływania łańcucha bocznego po stronie łańcucha pojedynczych nici polikarbodimidowych, jak wywnioskowano za pomocą technik mikroskopii sił atomowych (AFM) i skaningowej mikroskopii elektronowej (SEM). Kopolimery polikarbodiimidu-g-polistyrenu (PS-PCD) otrzymano za pomocą kombinacji metod syntetycznych, w tym polimeryzacji koordynacyjno-insercyjnej, katalizowanej miedzią(I) cykloaddycji azydku alkiny (CuAAC) "klik" oraz polimeryzacji rodnikowej z przeniesieniem atomu (ATRP). Stwierdzono, że PS-PCD tworzą specyficzne architektury toroidalne przy niskich stężeniach wCHCl 3. Aby określić wpływ bardziej polarnego medium rozpuszczalnikowego (tj. THF i THF/EtOH) na zachowanie agregacji polimerów, przetestowano szereg reprezentatywnych kompozytów PS-PCD w celu wykazania dyskretnych cząstek sferycznych zależnych od stężenia. Te podstawowe badania mają praktyczne znaczenie dla rozwoju procedur eksperymentalnych dla pożądanych architektur poprzez ukierunkowany samomontaż w cienkiej warstwie. Architektury te mogą być wykorzystywane jako nośniki leków, podczas gdy inne odkrycia morfologiczne reprezentują pewne zainteresowanie w obszarze nowych materiałów funkcjonalnych.

Introduction

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Helisa jest wszechobecnym motywem chiralnym obserwowanym w naturze. Złożone systemy biologiczne i ich komponenty, takie jak białka, polipeptydy i DNA, wykorzystują strukturę spiralną jako środek do wykonywania złożonych zadań w zastosowaniach, takich jak przechowywanie informacji, wspomaganie transportu molekularnego tkanek i zlokalizowane przemiany chemiczne.

Helical polymeric macromolecules1 były celem dla projektowania funkcjonalnych materiałów i kompozytów o interesujących właściwościach, które umożliwiły ich praktyczne zastosowanie w wielu dziedzinach2,3,4,5. Do tej pory z powodzeniem wykorzystano liczne rusztowania spiralne6,7,8,9, a także ich drugorzędne motywy strukturalne, zostały z powodzeniem wykorzystane do osiągnięcia obiecujących wyników, zarówno w dziedzinie inżynierii fizycznej10,11,12 oraz w zastosowaniach biologicznych13,14. Obecne badania stanowią logiczne rozszerzenie naszych wcześniejszych wysiłków zmierzających do syntezy optycznie aktywnych polikarbodimidów alkinowych zawierających jedną lub dwie modyfikowalne cząstki alkinowe na powtórzoną jednostkę15,16,17.

Niedawno informowaliśmy22 homo- i kopolimeryzacja monomerów karbodimidowych prowadząca do chiralnych spiralnych makrocząsteczek — rodziny (R)- i (S)-polikarbodimidów z modyfikowalnymi grupami wiszącymi, które oferują dalszą funkcjonalizację za pomocą protokołu "klik" CuAAC. Wykazano, że polikarbodiamidy zakończone B otrzymane z ich odpowiednich prekursorów etynylu działają jako makroinicjatory ATRP w polimeryzacji szczepionej styrenem23.

Szczególnym celem tego manuskryptu jest dostarczenie praktycznego przewodnika do charakterystyki morfologicznej (pomiary AFM i inspekcja SEM) struktur drugorzędowych powstałych z PS-PCD syntetyzowanych z odpowiadających im prekursorów etynylu przy użyciu dobrze znanego protokołu klikania21. W szczególności wykazano, że szczegóły eksperymentalne, takie jak wybrany rozpuszczalnik, temperatura, metoda osadzania, podłoże wybrane do osadzania oraz struktura polimeru, są bardzo ważne dla uzyskania określonych morfologii (np. włókien, w tym prawo- i lewoskrętnych zmysłów spiralnych, nanosfer i nanopierścieni). Mogą być również przydatne do opracowywania materiałów o właściwościach przestrajalnych na bazie polikarmidiimidów o precyzyjnie kontrolowanej architekturze chiralnej.

Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

Protocol

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

UWAGA: Wszystkie reakcje przeprowadzono w komorze rękawicowej (lub okapie oparowym, jeśli zaznaczono) przy użyciu standardowych fiolek scyntylacyjnych.

1. Synteza serii (R) i (S) etynylopolikarbodimidów

  1. Umieścić 1,0 g (0,00442 mol) monomeru N-(3-etynylofenylo)-N'-heksylokarbodimidu (ET) i 0,894 g (0,00442 mol) monomeru N-fenylo-N'-heksylokarbodimidu (Ph) w postaci przezroczystych, lepkich cieczy w czystej fiolce scyntylacyjnej (20 ml) z mieszadłem magnetycznym (komora rękawicowa) w celu uzyskania reprezentatywnego składu R-50-ET-50-Ph.
    UWAGA: Do wytworzenia odpowiednich homopolimerów należy używać tylko jednego monomeru. Mieszanie dwóch prekursorów monomerów w różnych proporcjach dało bibliotekę losowych kopolimerów22.
  2. Odważyć 0,018 g (0,00004 mola) katalizatora diizoproptlenku (R)-BINOL Ti(IV) w postaci czerwonego (czasami pomarańczowego), drobnego proszku w komorze rękawicowej (stosunek molowy monomeru do katalizatora wynosi 250:1) i dodać go do fiolki scyntylacyjnej.
  3. Dodaj ~ 3-5 ml bezwodnego CHCl3, aby rozpuścić zarówno monomer, jak i katalizator. Na tym etapie może być wymagane delikatne mieszanie w celu rozpuszczenia katalizatora, który w przeciwnym razie może tworzyć kawałki materiału. Wszystkie czynności związane z odczynnikami wykonywać w atmosferze obojętnej (komora rękawicowa) w temperaturze 25 °C.
  4. Zakryć fiolkę scyntylacyjną zawierającą wszystkie odczynniki i pozostawić mieszaninę reakcyjną do wymieszania przez noc w temperaturze 25 °C w komorze rękawicowej.
  5. Usuń pręt magnetyczny i dodaj ~5 ml dodatkowego CHCl3, aby ponownie rozpuścić ciemnoczerwony, lepki materiał (na zewnątrz schowka na rękawiczki).
  6. Wstrzyknąć roztwór otrzymany w poprzednim kroku do zimnego MeOH (250 ml) zawierającego 0,5 ml 1,8-diazabicyklo[2.5.0]undec-7-enu (DBU) w celu wytrącenia materiału polimerowego w postaci żółtawych włókien.
  7. Zebrać polimer powstały w wyniku filtracji (lejek spiekany, 15 ml, 4-8 μm) i przemyć go MeOH (~10 ml, 3x).
  8. Ponownie rozpuścić materiał otrzymany z poprzedniego etapu w CHCl3 i ponownie wytrącić go w MeOH w celu usunięcia pozostałości katalizatora Ti(IV)-BINOL. Wysuszyć osad w wysokiej próżni (200 mTorr) przez 24 godziny w celu usunięcia MeOH. Powtórz tę procedurę raz, aby zapewnić czystość powstałego polimeru.

2. Synteza serii (R) i (S) polikarbodimidów triazolowych w protokole "Click"

  1. Dodać 5 ml bezwodnego THF (komora rękawicowa) i mieszadło magnetyczne do fiolki scyntylacyjnej (20 ml) zawierającej 0,25 g (0,00117 mol) R-50-ET-50Ph w celu zsyntetyzowania reprezentatywnej kompozycji R-50-TRZ-50-Ph.
  2. Odważyć 0,146 g (0,00059 mola) amidu N-(3-azydopropylo)-2-bromo-2-metylopropanu22 w schowku na rękawiczki i dodać do fiolki scyntylacyjnej.
  3. Odważyć 0,022 g (0,00012 mola) katalizatora jodkowego Cu(I) w komorze rękawicowej i załadować go do fiolki scyntylacyjnej. Pozwól roztworowi mieszać przez 2 minuty, aby utworzyć jednorodną zawiesinę.
  4. Napełnić tę samą fiolkę 0,713 g (0,00468 mola) DBU, zakryć fiolkę i pozostawić do mieszania przez 2 godziny w schowku na rękawiczki w temperaturze 25 °C (należy unikać dłuższego czasu reakcji, aby zapobiec tworzeniu się twardego żelu).
  5. Zdjąć pręt magnetyczny i wstrzyknąć mieszaninę reakcyjną (zielonkawy roztwór podobny do żelu) otrzymaną w kroku 2.4 do zimnego MeOH (250 ml) zawierającego 0,5 ml DBU (na zewnątrz schowka rękawicowego).
  6. Zebrać utworzony polimer triazolowy przez filtrację (spiekany lejek, 15 ml, 10 μm) i przemyć go MeOH.
  7. Powtórzyć etap oczyszczania 2.6 (tj. rozpuszczenie w THF i wytrącenie z MeOH) jeszcze raz, aby usunąć resztki katalizatora.
  8. Suszyć produkt reakcji "klik" w wysokiej próżni (200 mTorr) przez 24 godziny w celu usunięcia śladów MeOH.

3. Synteza serii (R) i (S) kopolimerów polikarbodiimidu g-polistyrenu

  1. Zmieszać 0,029 g (0,00029 mola) katalizatora chlorkowego Cu(I) z 0,1 g (0,00029 mol) makroinicjatora R-50-TRZ-50Ph w fiolce scyntylacyjnej (20 ml) zawierającej 0,101 g (0,00058 mol) N,N,N',N',N''-pentametyleniotylenotriaminy (PMDETA). Umieścić mieszadło magnetyczne w fiolce (komorze rękawicowej) w celu uzyskania reprezentatywnego kopolimeru polistyrenu R-50-TRZ-50Ph.
  2. Napełnić fiolkę z kroku 3.1 1,510 g (0,0145 mola) świeżo destylowanego styrenu.
  3. Dodać ~12 ml bezwodnego toluenu (lub DMF)23 do fiolki z kroku 3.2, aby rozpuścić odczynniki; szczelnie zamknąć fiolkę przed wyjęciem jej ze schowka.
  4. W dygestorium zanurzyć szczelnie zamkniętą fiolkę w kąpieli olejowej i zwiększyć temperaturę. Gdy temperatura osiągnie pożądaną wartość (temperatura może wahać się od 57 do 100 °C, w zależności od konkretnego kopolimeru)23, utrzymuj ją przez 12 godzin (rzeczywisty czas reakcji może wynosić od 6 godzin do 4 dni, w zależności od eksperymentu).
  5. Wyjąć fiolkę z płyty grzejnej i schłodzić biały, lepki materiał do temperatury 25 °C.
  6. Wyjąć naczynie reakcyjne z powstałą substancją stałą ze schowka rękawicowego.
  7. Odkręcić fiolkę, wyjąć pręt mieszający i wlać mieszaninę reakcyjną do 250 ml zimnego MeOH zawierającego 0,5 ml DBU.
  8. Zebrać uformowane płatki PS-PCD przez filtrację (lejek do spiekania, 15 ml, 4-8 μm) i przemyć materiał zimnym MeOH (wyrzucić supernatant pozostały po filtracji).
  9. Powtórzyć etap oczyszczania 3.8 (tj. rozpuszczenie w DMF i wytrącenie z MeOH) jeszcze raz, aby usunąć pozostałości katalizatora.
  10. Suszyć materiał (biały proszek) w wysokiej próżni (200 mTorr) przez 24 godziny w celu usunięcia MeOH.

4. Cienkowarstwowe przygotowanie do pomiarów w mikroskopii sił atomowych (TMAFM) w trybie stukania

  1. Odważyć 10 mg materiału polimerowego i umieścić go w fiolce o pojemności 5 ml.
  2. Dodać 1 ml wybranego rozpuszczalnika (np. CHCl3 lub THF) do fiolki i przemieszać zawiesinę polimerową w celu rozpuszczenia materiału.
    UWAGA: Niektóre kompozycje polimerowe wymagają wydłużonego czasu stania (~6 godzin), aby całkowicie rozpuścić polimer.
  3. Przeprowadzić kolejne rozcieńczanie (tj. używając bardziej rozcieńczonych roztworów na każdym etapie jako "podstawy") w celu przygotowania serii podstaw o stężeniach 5,0, 2,5, 1,25, 0,625, 0,313 i 0,156 mg/ml.
  4. Przefiltrować roztwór podstawowy przez filtr strzykawkowy z PTFE 0,45 μm przed osadzeniem na płytce krzemowej (200 μl) o następujących specyfikacjach (średnica: 25,4 ± 0,5 mm; orientacja: 100 ± 0,5°; grubość: 250-300 μm; powierzchnia: jednostronnie polerowana; typ: N/Phos).
    UWAGA: Osadzony roztwór musi pokrywać całą powierzchnię płytki krzemowej.
  5. Natychmiast po nałożeniu próbki (1 min, 1 000 obr./min) należy użyć maszyny do wirowania, aby pokryć całą powierzchnię płytki jednolitą folią polimerową).
  6. Pozyskiwanie obrazów AFM w temperaturze 25 °C za pomocą wsporników krzemowych o nominalnych stałych sprężystości 42 N/m, nominalnych częstotliwościach rezonansowych 320 kHz i standardowych krzemowych końcówkach OTESPA lub OTESPA-R3 (np. materiał OTESPA-R3: krzem 0,01-0,02 ohm-cm, wspornik: T: 3,7 μm, fo: 300 kHz, L: 160 μm, k: 26 N/m, W: 40 μm). Zmieniaj wartości nastawy amplitudy od 425 do 273 mV, z częstotliwościami skanowania odpowiednio 0,99 i 1,99 Hz22,23.
    UWAGA: Szczegóły eksperymentu dotyczące przygotowania próbek SEM i pozyskiwania obrazów zostały omówione wcześniej23.

Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

Results

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Rysunek 1 (górny panel) ilustruje polimeryzację koordynacyjno-insercyjną za pośrednictwem katalizatora BINOL (R) lub (S)-tytanu (IV), prowadzącą do serii (R) i (S) etynylopolikarbodimidów o zmieniającym się stosunku powtarzających się jednostek (tj. arylo- i alkinowo-arylowa). Monomery i katalizatory uzyskano zgodnie z opisem w innym miejscu18. Zarówno losowe kopolimery alkinowe z rodziny (R), j...

Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

Discussion

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Podsumowując, metoda osadzania metodą powlekania spinowego stanowi wygodny sposób na powtarzalne generowanie morfologii wielu typów, w tym agregatów podobnych do włókien, wstęg, struktur podobnych do robaków, sieci fibrylarnych, włókien zapętlonych, toroidów i superhelis, z polikarbodimidów alkinowych lub z ich odpowiednich pochodnych PS (tj. polikarbokodiimidu-g-polistyreny). Tak więc polimeryzacja koordynacyjno-insercyjna, wraz z dalszą funkcjonalizacją za pomocą reakcji "kliknięcia", po której następ...

Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

Disclosures

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Autorzy nie mają nic do ujawnienia.

Acknowledgements

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Z wdzięcznością dziękujemy za grant NSF-MRI (CHE-1126177) wykorzystany na zakup instrumentu Bruker Advance III 500 NMR.

Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

Materials

List of materials used in this article
NameCompanyCatalog NumberComments
odczynnik styrenSigma-AldrichS4972-1L
N,N,N′,N′ ′,N′ ′ -Pentamethyldietylenetriamine (PMDETA)Sigma-Aldrich369497-250MLodczynnik
Jodek miedzi(I)Sigma-Aldrich215554-5G
Chlorek miedzi(I)Alfa-Aesar14644,odczynnik
1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU)Sigma-Aldrich139009-100Godczynnik
N,N- dimetyloformamid (DMF)Sigma-Aldrich227056-100mLrozpuszczalnik
Tetrahydrofuran (THF)Acros-OrganicsB0320346rozpuszczalnik
ChloroformSigma-Aldrich372978-100mLrozpuszczalnik
MetanolFisher-ChemicalA411-20rozpuszczalnik
20 ml szklane fiolki scyntylacyjneCole-PalmerUX-08918-03szkło
Fiolki 1-Dram (15 x 45 mm)Kimble-ChaseKIM-60965D-1szklane
filtry strzykawkowe 13 mm z 0,45 i mikro; m Membrana PTFEFiltr membranowyVWR International28145-493
Dyski krzemowe waflowe (25,4 ± 0,5 mm)Wafer World, IncS076453podłoże AFM
Mieszadło Corning/płyta grzejnaPłyta grzejnaUrządzenie grzewczePC-420
jednostopniowy schowek rękawicowy Unilab mBraunSchowekrękawicowy Unilab12-109
Nanoscope IV-Multimode Veeco AFM-machineVeeco3100 Sonda atomowa Wymiar V MikroskopAFM-instrument
5G

References

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,
  1. Yashima, E., Maeda, K., Iida, H., Furusho, Y., Nagai, K. Helical Polymers: Synthesis, Structures, and Functions. Chem. Rev. 109, 6102-6211 (2009).
  2. Miyabe, T., Hase, Y., Iida, H., Maeda, K., Yashima, E. Synthesis of functional poly(phenyl isocyanide)s with macromolecular helicity memory and their use as asymmetric organocatalysts. Chirality. 21, 44-50 (2009).
  3. Iida, H., Iwahana, S., Mizoguchi, T., Yashima, E. Main-Chain Optically Active Riboflavin Polymer for Asymmetric Catalysis and Its Vapochromic Behavior. J. Am. Chem. Soc. 134, 15103-15113 (2012).
  4. Shimomura, K., Ikai, T., Kanoh, S., Yashima, E., Maeda, K. Switchable enantioseparation based on macromolecular memory of a helical polyacetylene in the solid state. Nat.Chem. 6, 429-434 (2014).
  5. Qi, S., et al. Electrical Switching Behavior of a [60]Fullerene-Based Molecular Wire Encapsulated in a Syndiotactic Poly(methyl methacrylate) Helical Cavity. Angew. Chem. Int. Ed. 52, 1049-1053 (2013).
  6. Maeda, K., Wakasone, S., Shimomura, K., Ikai, T., Kanoh, S. Chiral Amplification in Polymer Brushes Consisting of Dynamic Helical Polymer Chains through the Long-Range Communication of Stereochemical Information. Macromolecules. 47, 6540-6546 (2014).
  7. Kikuchi, M., et al. Conformational Properties of Cylindrical Rod Brushes Consisting of a Polystyrene Main Chain and Poly(n-hexyl isocyanate) Side Chains. Macromolecules. 41, 6564-6572 (2008).
  8. Banno, M., et al. Optically Active, Amphiphilic Poly(meta-phenylene ethynylene)s: Synthesis, Hydrogen-Bonding Enforced Helix Stability, and Direct AFM Observation of Their Helical Structures. J. Am. Chem. Soc. 134, 8718-8728 (2012).
  9. Jiang, Z., et al. One-Pot Synthesis of Brush Copolymers Bearing Stereoregular Helical Polyisocyanides as Side Chains through Tandem Catalysis. Macromolecules. 48, 81-89 (2015).
  10. Zhu, Y., et al. Synthesis and Chiroptical Properties of Helical Polyallenes Bearing Chiral Amide Pendants. Macromolecules. 47, 7021-7029 (2014).
  11. Kennemur, J. G., Novak, B. M. Advances in polycarbodiimide chemistry. Polymer. 52, 1693-1710 (2011).
  12. Arnold, L., Marx, A., Thiele, C. M., Reggelin, M. Polyguanidines as Chiral Orienting Media for Organic Compounds. Chem. Eur. J. 16, 10342-10346 (2010).
  13. Kennemur, J. G., Clark, J. B., Tian, G., Novak, B. M. A New, More Versatile, Optical Switching Helical Polycarbodiimide Capable of Thermally Tuning Polarizations ±359°. Macromolecules. 43, 1867-1873 (2010).
  14. Kim, J., Novak, B. M., Waddon, A. J. Liquid Crystalline Properties of Polyguanidines. Macromolecules. 37, 8286-8292 (2004).
  15. Budhathoki-Uprety, J., Peng, L., Melander, C., Novak, B. M. Synthesis of Guanidinium Functionalized Polycarbodiimides and Their Antibacterial Activities. ACS Macro Lett. 1, 370-374 (2012).
  16. Helical Polycarbodiimide Cloaking of Carbon Nanotubes Enables Inter-Nanotube Exciton Energy Transfer Modulation. PCT Int. Appl. , WO 2016028636 A1 20160225 (2016).
  17. Budhathoki-Uprety, J., Jena, P. V., Roxbury, D., Heller, D. A. Helical Polycarbodiimide Cloaking of Carbon Nanotubes Enables Inter-Nanotube Exciton Energy Transfer Modulation. J. Am. Chem. Soc. 136, 15545-15550 (2014).
  18. Budhathoki-Uprety, J., Reuther, J. F., Novak, B. M. Determining the Regioregularity in Alkyne Polycarbodiimides and Their Orthogonal Modification of Side Chains To Yield Perfectly Alternating Functional Polymers. Macromolecules. 45, 8155-8165 (2012).
  19. Budhathoki-Uprety, J., Novak, B. M. Synthesis of Alkyne-Functionalized Helical Polycarbodiimides and their Ligation to Small Molecules using Click and Sonogashira Reactions. Macromolecules. 44, 5947-5954 (2011).
  20. Wu, Z. -Q., et al. One pot synthesis of a poly(3-hexylthiophene)-b-poly(quinoxaline-2,3-diyl) rod-rod diblock copolymer and its tunable light emission properties. Polym. Chem. 4, 4588-4595 (2013).
  21. Barkey, N. M., et al. Development of Melanoma-Targeted Polymer Micelles by Conjugation of a Melanocortin 1 Receptor (MC1R) Specific Ligand. J. Med. Chem. 54, 8078-8084 (2011).
  22. Kulikov, O. V., et al. Characterization of Fibrous Aggregated Morphologies and Other Complex Architectures Self-Assembled from Helical Alkyne and Triazole Polycarbodiimides (R)- and (S)-Families in the Bulk and Thin Film. Macromolecules. 48, 4088-4103 (2015).
  23. Kulikov, O. V., Siriwardane, D. A., McCandless, G. T., Mahmood, S. F., Novak, B. M. Self-assembly studies on triazolepolycarbodiimide-g-polystyrene copolymers. Polymer. 92, 94-101 (2016).
  24. Min, N. G., et al. Anisotropic Microparticles Created by Phase Separation of Polymer Blends Confined in Monodisperse Emulsion Drops. Langmuir. 31, 937-943 (2015).
  25. Wang, B., Shum, H. C., Weitz, D. A. Fabrication of Monodisperse Toroidal Particles by Polymer Solidification in Microfluidics. ChemPhysChem. 10, 641-645 (2009).
  26. Gruber, J., et al. A conductive polymer based electronic nose for early detection of Penicillium digitatum in post-harvest oranges. Mater. Sci. Eng., C. 33, 2766-2769 (2013).
  27. Percec, V., et al. Self-Assembly of Janus Dendrimers into Uniform Dendrimersomes and Other Complex Architectures. Science. 328, 1009-1014 (2010).
  28. Pathiranage, T. M. S. K., et al. Synthesis and characterization of side-chain thermotropic liquid crystalline copolymers containing regioregular poly(3-hexylthiophene). Polymer. 72, 317-326 (2015).

Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

Reprints and Permissions

Request permission to reuse the text or figures of this JoVE article

Request Permission

Tags

Polycarbodiimide CopolymersSelf assembling MorphologiesAtomic Force MicroscopyScanning Electron MicroscopyCoordination insertion PolymerizationCopper catalyzed Azide Alkyne CycloadditionAtom Transfer Radical PolymerizationToroidal ArchitecturesSpherical ParticlesSolvent dependent Aggregation

Related Articles