Przedstawiono protokół analizy żeli utworzonych z optoelektronicznego sprzężonego polimeru poli(3-heksyliofen-2,5-diylu) (P3HT) przy użyciu rozpraszania neutronów pod małym i ultramałym kątem zarówno w obecności jak i bez oświetlenia.
Artykuł metodologiczny
Przedstawiono protokół analizy żeli utworzonych z optoelektronicznego sprzężonego polimeru poli(3-heksyliofen-2,5-diylu) (P3HT) przy użyciu rozpraszania neutronów pod małym i ultramałym kątem zarówno w obecności jak i bez oświetlenia.
Demonstrujemy protokół skutecznego monitorowania procesu żelowania roztworu sprzężonego polimeru o wysokim stężeniu, zarówno w obecności, jak i bez ekspozycji na światło białe. Dzięki wprowadzeniu kontrolowanego wzrostu temperatury, żelowanie tych materiałów może być precyzyjnie monitorowane w miarę przechodzenia przez tę ewolucję strukturalną, która skutecznie odzwierciedla warunki występujące podczas fazy osadzania roztworu w produkcji organicznych urządzeń elektronicznych. Korzystając z rozpraszania neutronów pod małym kątem (SANS) i rozpraszania neutronów pod bardzo małym kątem (USANS) wraz z odpowiednimi protokołami dopasowania, określamy ilościowo ewolucję wybranych parametrów strukturalnych w całym tym procesie. Dokładna analiza wskazuje, że ciągła ekspozycja na światło przez cały proces żelowania znacząco zmienia strukturę ostatecznie utworzonego żelu. W szczególności na proces agregacji agregatów w skali nano(3-heksylotiofeno-2,5-diylo) (P3HT) negatywnie wpływa obecność oświetlenia, co ostatecznie prowadzi do opóźnienia wzrostu sprzężonych mikrostruktur polimerowych i tworzenia klastrów makroagregatów na mniejszą skalę.
Sprzężone polimery obiecują funkcjonalne materiały, które mogą być wykorzystane w szerokiej gamie urządzeń, takich jak organiczne diody elektroluminescencyjne, organiczne półprzewodniki, czujniki chemiczne i organiczne fotowoltaiki. 1,2,3,4,5,6 Kluczowym aspektem wydajności w tych urządzeniach jest uporządkowanie i upakowanie sprzężonego polimeru w stanie stałym w warstwie aktywnej. 7,8,9,10,11,12,13,14 Ta morfologia jest w dużej mierze z góry zdeterminowana zarówno przez konformację łańcucha polimerowego w roztworze, jak i struktury, które ewoluują w miarę odlewania tych roztworów substratu i rozpuszczalnika usuwa się. Badając struktury obecne podczas typowego przejścia zol-żel modelowego polimeru optoelektronicznego w odpowiednim rozpuszczalniku, systemy te mogą być skutecznie modelowane i można uzyskać ilościowy wgląd w samoorganizację, która zachodzi podczas osadzania materiału. 15,16,17,18,19,20
Konkretnie, badamy wzorzec sprzężonego polimeru P3HT w deuterowanym rozpuszczalniku orto-dichlorobenzenu (ODCB), systemie polimer-rozpuszczalnik, który był szeroko stosowany ze względu na jego przydatność do różnych technik produkcji organicznych urządzeń elektronicznych. 23,24,25 W tym danym środowisku rozpuszczalnika, łańcuchy P3HT zaczynają się agregować pod wpływem odpowiednich bodźców środowiskowych, takich jak spadek temperatury lub utrata jakości rozpuszczalnika. Dokładny mechanizm tego procesu składania jest obecnie badany, a jedną z wiodących proponowanych ścieżek uważa się za stopniowy proces, w którym poszczególne cząsteczki P3HT π układają się w stos, tworząc blaszkowate nano-agregaty znane jako nanofibryle, które następnie same aglomerują, tworząc makroagregaty w skali większej mikronów. 24 Zrozumienie tych ścieżek i powstałych w ich wyniku struktur jest kluczem do prawidłowego przewidywania i wpływania na tworzenie optymalnych morfologii warstwy aktywnej urządzenia.
W kierunku tego ostatecznego celu, jakim jest dokładniejsze ukierunkowanie tworzenia tych aktywnych architektur warstwowych, istnieje potrzeba opracowania dodatkowych eksperymentalnych i przemysłowych metod nieniszczącej zmiany morfologii sprzężonego polimeru in situ. Jedna ze stosunkowo nowych metodologii koncentruje się na wykorzystaniu ekspozycji na światło jako niedrogiego sposobu zmiany morfologii łańcucha polimerowego, a zarówno wyniki obliczeniowe, jak i eksperymentalne wskazują na jej wykonalność. 25,26,27 Ostatnie prace naszego laboratorium wykazały istnienie indukowanej światłem zmiany w sprzężonej interakcji polimer-rozpuszczalnik w rozcieńczonym roztworze, prowadzącej do zauważalnej zmiany rozmiaru łańcucha polimerowego po oświetleniu. 30,31 Tutaj przedstawiamy protokół kontynuacji tej pracy poprzez skuteczne monitorowanie efektów wystawienia znacznie bardziej skoncentrowanego sprzężonego roztworu polimeru na bezpośrednie światło podczas procesu żelowania, który jest kierowany przez sterowaną termostatem rampę temperatury. Stosujemy rozpraszanie neutronów, ponieważ umożliwia ono rzetelną analizę parametrów strukturalnych układu polimer-rozpuszczalnik-zol-żel w skalach długości od angstremów do mikronów, co nie jest możliwe przy użyciu innych, bardziej powszechnych metod reologicznych lub spektroskopowych. 16,17,30,31 Tak więc, porównując prawidłowo przeanalizowane dane neutronowe o małym i bardzo małym kącie dla montażu żeli powstałych w świetle z identycznymi danymi zebranymi w całkowitej ciemności, różnice strukturalne spowodowane efektami sterowanymi oświetleniem mogą być kompleksowo zidentyfikowane i określone ilościowo.
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Wszelkie obchodzenie się z chemikaliami powinno odbywać się przy użyciu odpowiedniego sprzętu ochrony osobistej i w kapturze ochronnym. Wszystkie próbki narażone na promieniowanie jonizujące powinny być traktowane pod nadzorem techników kontroli radioaktywnej w zakładzie. Protokół ten został przeprowadzony przez osoby, które ukończyły odpowiednie szkolenie w zakresie bezpieczeństwa radiologicznego.
1. Przygotowanie P3HT w rozwiązaniach d-ODCB
2. Eksperymenty z rozpraszaniem neutronów
3. Redukcja i analiza danych

jest ułamkiem objętościowym zagregowanego P3HT obecnego i modelowanego jako eliptyczny walec, PPEV jest współczynnikiem objętości bez wolnego łańcucha dla P3HT, PECM opisuje eliptyczny współczynnik kształtu cylindra dla agregatów, oraz
i
to kontrast gęstości rozproszenia (SLD) pomiędzy agregatami P3HT a rozpuszczalnikiem oraz odpowiednio między wolnymi łańcuchami P3HT a rozpuszczalnikiem. Wartości SLD dla wszystkich elementów układu mogą być obliczane przy znajomości ich składu chemicznego i gęstości masowej oraz przy użyciu kalkulatora SLD dostępnego w ramach większości programów do analizy neutronów lub online. 36Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Dzięki eksperymentom SANS i USANS, proces żelowania P3HT w d-ODCB był skutecznie monitorowany od stanu zdyspergowanego roztworu w temperaturze 70 °C do stanu pełnego zżelowania w temperaturze 20 °C. Eksperymenty te prowadzono zarówno w całkowitej ciemności, jak i w oświetleniu światłem białym. Rysunek 1 pokazuje kilka przykładowych krzywych danych zredukowanych metodą SANS z tych eksperymentów, z przykładowym dopasowaniem krzywej pokazanym w
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Po pierwsze, patrząc na dane SANS w funkcji temperatury, wzrost współczynnika skali eliptycznego modelu cylindra wskazuje na wyraźny wzrost ilości P3HT obecnego w fazie nanofibryli, co jest zgodne z postępem procesu żelowania. Jednocześnie spadek wolnego łańcucha Rg w połączeniu ze wzrostem wykładnika Poroda ujawnia, że pogarszające się warunki termodynamiczne związane ze spadkiem temperatury powodują załamanie się łańcucha w łańcuchach P3HT nadal obecnych w roztworze. Wyniki te, w połączeniu z danymi USANS wy...
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Autorzy nie mają nic do ujawnienia.
Autorzy dziękują Narodowej Fundacji Nauki (DMR-1409034) za wsparcie tego projektu. Wyrażamy również uznanie dla wsparcia ze strony Narodowego Instytutu Standaryzacji i Technologii Departamentu Handlu Stanów Zjednoczonych w zakresie udostępniania obiektów USANS wykorzystywanych w tych pracach, przy czym obiekty te są częściowo wspierane przez Narodową Fundację Nauki na mocy umowy nr. DMR-0944772. Eksperymenty SANS w ramach tych badań zostały przeprowadzone w reaktorze izotopowym o wysokim strumieniu ORNL, który był sponsorowany przez Wydział Obiektów Użytkowników Naukowych, Biuro Podstawowych Nauk Energetycznych Departamentu Energii USA.
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
| Nazwa | Firma | Numer katalogowy | Komentarze |
|---|---|---|---|
| M(106) poli(3-heksyliotiofen-2,5-diyl) (P3HT) | Ossila | 104934-50-1 | Sprzężony polimer |
| deuterowany 1,2 orto-dichlorobenzen (ODCB) | Sigma Aldrich | AC321260050 | rozpuszczalnik |
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Poproś o pozwolenie na ponowne wykorzystanie tekstu lub ilustracji tego artykułu JoVE
Poproś o pozwolenie