Artykuł metodologiczny

Zwiększenie skali syntezy chemicznej aktywowanych termicznie emiterów opóźnionej fluorescencji na bazie rdzenia dibenzotiofenu-S,dwutlenku S

12.2K wyświetleń

⸱

DOI:

10.3791/56501

⸱

24 października 2017

 ,  , 
1WestCHEM, Department of Pure and Applied Chemistry, University of Strathclyde

W tym artykule

Podsumowanie

Synteza na dużą skalę wysoce wydajnych termicznie aktywowanych emiterów opóźnionej fluorescencji jest opisana w prezentowanym artykule.

Streszczenie

Opisujemy procedurę liniowego zwiększania syntezy 2,8-bis(3,6-di-tert-butyl-9H-karbazol-9-ylo)dibenzotiofen-S,S-ditlenek (związek 4) i 2,8-bis(10H-fenotiazyna-10-ylo)dibenzotiofen-S,S-ditlenek (związek 5) przy użyciu warunków reakcji sprzęgania krzyżowego Buchwalda-Hartwiga. Ponadto demonstrujemy zwiększaną syntezę wszystkich niedostępnych na rynku materiałów wyjściowych, które są wymagane w reakcji sprzęgania krzyżowego aminacji. W niniejszym artykule przedstawiamy szczegółowe procedury syntezy dla wszystkich opisanych związków, wraz z ich charakterystyką spektralną. Praca ta pokazuje możliwość wytwarzania cząsteczek organicznych do zastosowań optoelektronicznych na dużą skalę, co ułatwia ich implementację do urządzeń w świecie rzeczywistym.

Wprowadzenie

W ciągu ostatnich kilku dekad badacze badali wykorzystanie organicznych cząsteczek i ich pochodnych w organicznych diodach elektroluminescencyjnych (OLED) od czasu ich pierwszego wprowadzenia w 1987 roku. 1 Odkrycie elektroluminescencji (EL) sprawiło, że materiały organiczne znalazły szeroki zakres zastosowań w wyświetlaczach i oświetleniu. 2 Ogromne zainteresowanie produkcją nowych związków organicznych i badaniem ich właściwości fotofizycznych wynika z przewagi OLED-ów nad istniejącymi technologiami; Przede wszystkim dlatego, że są bardziej energooszczędne i mogą oferować doskonałą wydajność urządzenia przy zachowaniu wysokiej elastyczności, małej grubości i niskiej wagi. Niemniej jednak, w porównaniu z nieorganicznymi diodami elektroluminescencyjnymi (LED), diody OLED nadal mają wady, które uniemożliwiają tę technologię produkcję komercyjną na dużą skalę, w tym krótszą żywotność i niską wydajność. Do niedawna większość badań opierała się na diodach OLED pierwszej generacji, a emisja opierała się na fluorescencji materiałów organicznych. Ze względu na fakt, że fluorescencja może zachodzić tylko ze stanu singletowego, maksymalna teoretyczna wewnętrzna wydajność kwantowa (IQE) urządzenia wynosi tylko 25%. 3,4,5 Wykorzystując kompleksy organiczne zawierające metale ciężkie (takie jak Ir, Pt), naukowcy mogli pokonać barierę 25% wydajności, zbierając elektrony zarówno ze stanu singletowego, jak i trypletowego w procesie przejścia radiacyjnego. 6,7,8 Tak więc maksymalna teoretyczna wydajność fosforyzujących diod OLED drugiej generacji (PHOLEDs) może wynosić nawet 100%. 9,10 Obecnie wiele komercyjnych urządzeń OLED wykorzystuje zielone i czerwone fosforyzujące kompleksy metaloorganiczne na bazie irydu. 11 Chociaż materiały te zyskały szerokie zastosowanie w wyświetlaczach mobilnych i innych aplikacjach elektronicznych, koszt soli prekursorów metali ciężkich i ich krótki czas życia skłoniły badaczy do poszukiwania alternatyw.

Istnieje kilka celów, które muszą zostać osiągnięte dla szerokiej komercjalizacji technologii OLED, takich jak wysoka stabilność, efektywne zużycie energii i niski koszt produkcji urządzenia. W ostatnich latach wykazano, że emitery aktywowanej termicznie opóźnionej fluorescencji (TADF) mogą być skutecznym substytutem materiałów PHOLED w celu osiągnięcia tej samej wartości IQE, przy czym materiały te są obecnie uważane za materiały OLED trzeciej generacji. 12,13,14 Czysto organiczne emitery TADF można przygotować w kilku krokach z łatwo dostępnych materiałów wyjściowych, dzięki czemu cała produkcja urządzenia jest komercyjnie atrakcyjna dla rynku. Do tej pory opublikowano kilka obszernych przeglądów literatury obejmujących wszystkie aspekty, od syntezy materiałów po produkcję urządzenia. 15,16,17,18 Głównym problemem związanym z przygotowaniem materiału TADF jest użycie katalizatorów zawierających Pd do reakcji sprzęgania krzyżowego. W celu pokazania potencjału przygotowania materiału TADF na większą skalę. zwiększyliśmy skalę syntezy emiterów TADF z materiałów wyjściowych do pożądanych produktów 4 i 5 (Rysunek 1). 22,23 Ten szczegółowy protokół ma na celu pomóc nowym praktykom w tej dziedzinie zrozumieć informacje związane z syntezą materiałów TADF.

Protokół

Uwaga: Proszę przejrzeć wszystkie istotne karty charakterystyki substancji niebezpiecznej (MSDS) przed użyciem. Kilka substancji chemicznych używanych w syntezie jest wysoce toksycznych i rakotwórczych. Podczas pracy z żelem krzemionkowym należy nosić ochronną maskę oddechową, aby zapobiec wdychaniu cząstek. Podczas przeprowadzania reakcji chemicznej należy przestrzegać wszystkich odpowiednich zasad bezpieczeństwa, w tym stosowania kontroli technicznej (dygestoria) i środków ochrony osobistej (okulary ochronne, rękawice, fartuch laboratoryjny, długie spodnie, buty z zakrytymi palcami).

Wszystkie odczynniki i rozpuszczalniki zostały zakupione komercyjnie i były używane bez dalszego oczyszczania. 1Widma H i 13C NMR zarejestrowano na spektrometrze NMR 400 MHz przy użyciu CDCl3 jako rozpuszczalnika. Przesunięcia chemiczne protonów NMR są podawane jako wartości δ w ppm w stosunku do rozpuszczalników deuterowanych: CDCl3 (7.26). Dane przedstawiono w następujący sposób: przesunięcie chemiczne, wielokrotność i stała sprzężenia (J) są podane w Hz. Mnożniki są podawane w zakresie (w ppm), w którym się pojawiły. Dane dotyczące NMR węgla zebrano w odniesieniu do odpowiednich sygnałów rozpuszczalnika CDCl3 (77.16). Temperatury topnienia mierzono za pomocą aparatu do pomiaru temperatury topnienia. Spektrometrię mas MALDI-TOF (Matrix assisted laser desorption-ionisation-time-of-flight) przeprowadzono na spektrometrze Shimadzu Axima-CFR (zakres mas 1-150 000 Da).

1. Synteza zgłoszonych związków

  1. Synteza związku 1 (3,6-di-tert-butylo-9H-karbazolu)19
    1. Używając 500 ml kolby okrągłodennej z trzema szyjkami, rozpuścić 9-H-karbazol (10,0 g, 60 mmol) w nitrometanie (300 ml) w atmosferze azotu. Następnie dodaj chlorek (II) (24,3 g, 180 mmol) do tego roztworu.
    2. Wlać 2-chloro-2-metylopropan (19,5 ml, 180 mmol) do lejka do dodawania o pojemności 100 ml i dodawać kroplami przy energicznym mieszaniu.
    3. Mieszaj powstałą mieszaninę w temperaturze pokojowej przez 6 godzin.
    4. Monitorować zakończenie reakcji metodą chromatografii cienkowarstwowej (TLC), stosując dichlorometan: heksan 1:1 v/v jako mieszaninę eluentu. Po spożyciu 9-H-karbazolu dodaj 100 ml wody, aby zneutralizować roztwór.
    5. Za każdym razem ekstrahować produkt trzykrotnie 150 ml dichlorometanu. Oddzielić warstwę organiczną od warstwy wodnej i dodatkowo przemyć dwukrotnie 150 ml wody.
      1. Wysuszyć powstałą warstwę organiczną 15 g siarczanu magnezu i odparować rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem, aby uzyskać szary proszek.
    6. Oczyścić pozostałość metodą chromatografii kolumnowej przy użyciu mieszaniny rozpuszczalników dichlorometanu: heksanu 1:1 v/v jako eluentu dostarczonego 13,1 g (79 %) związku 1 w postaci białego proszku.
      Charakterystyka związku 1:
      1H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 °C, ppm): 8.12 (d, J = 1.9 Hz, 2H), 7.78 (s b, 1H), 7.5 (dd, J = 8.5, 1.9 Hz, 2H), 7.33 (dd, J = 5.6, 0.5 Hz, 2H), 1.49 (s, 18H).
      13C NMR (400 MHz, CDCl3, 25 °C, ppm): 142.4, 138.2, 123.7, 123.4, 116.3, 110.2, 34.9, 32.2.
      MS: m/z 279.4 (M+).
      Temperatura topnienia: 233-235 °C.
  2. Synteza związku 2 (2,8-dibromodibenzotiofen)20
    1. Używając 500 ml kolby okrągłodennej z trzema szyjkami, rozpuścić dibenzotiofen (15,0 g, 81,3 mmol) w chloroformie (100 ml) w atmosferze azotu. Następnie dodać kroplami brom (9,3 ml, 180 mmol) w temperaturze 0 °C i energicznie mieszając.
    2. Po całkowitym dodaniu bromu podnieść temperaturę do temperatury pokojowej i mieszać mieszaninę reakcyjną przez 18 godzin.
    3. Odfiltrować powstały biały osad i kilkakrotnie przemyć 50 ml wody, a następnie 15 ml metanolu w celu wyizolowania 2,8-dibromodibenzotiofenu w ilości 23 g (83%) w postaci białego proszku><. Charakterystyka związku 2:
      1H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 °C, ppm): 8,24 (d, J = 2,0 Hz, 2H), 7,71 (d, J = 8,0 Hz, 2H), 7,58 (d, J = 2,0 Hz, 2H).
      13C NMR (400 MHz, CDCl3, 25 °C, ppm): 138.8, 136.3, 130.5, 124.9, 124.3, 118.8.
      MS: m/z 342.1 (M+).
      Temperatura topnienia: 227-229 °C.
  3. Synteza związku 3 (dwutlenek 2,8-dibromodibenzotiofeno-5-ditlenk)21
    1. Umieścić 500 ml jednoszyjkowej kolby okrągłodennej z zawiesiną 2,8-dibromodibenzotiofenu (21,3 g, 60 mmol) i roztworu nadtlenku wodoru (30 ml 30% (m/w) wH2O) w lodowatym kwasie octowym (250 ml) i pozostawić chłodnicę zwrotną przez 2 godziny w atmosferze azotu.
    2. Schłodzić powstałą mieszaninę do temperatury pokojowej i odfiltrować biały osad.
    3. Przemyć trzykrotnie 15 ml wody, a następnie 10 ml metanolu, aby uzyskać 19,3 g (85%) białego proszku.
      Charakterystyka związku 3:
      1H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 °C, ppm): 8,22 (d, J = 1,6 Hz, 2H), 7,70 (d, J = 8,0 Hz, 2H), 7,57 (d, J = 2 Hz, 2H).
      13C NMR (400 MHz, CDCl3, 25 °C, ppm): 133.3, 130.4, 129.1, 125.6, 124.8, 124.3.
      MS: m/z 374.1 (M+).
      Temperatura topnienia: 360-362 °C.
  4. Synteza związku 4 (2,8-bis(3,6-di-tert-butyl-9H-karbazol-9-ylo)dibenzotiofen-S,dwutlenek S) class="xref">22
    1. Używając 500 ml kolby okrągłodennej z trzema szyjkami, rozpuścić 2,8-dibromodibenzotiofen-S,S-ditlenek (0,45 g, 1,2 mmol) i 3,6-di-tert-butylo-9H-karbazol (0,80 g, 2,86 mmol) w bezwodnym toluenie (250 ml) i odgazować przez bulgotanie azotu przez 15 minut pod energicznym mieszaniem.
    2. Następnie dodać tris(dibenzylidenoaceton)dipallad(0) (0,025 g, 0,03 mmol) i 2-dicykloheksylofosfino-2′,4′,6′-triizopropylobifenyl (XPhos, 0,06 g, 0,12 mmol) do mieszaniny reakcyjnej i odgazowywać roztwór przez kolejne 15 minut.
    3. Dodać tert-butan sodu (0,32 g, 0,834 mmol) i tert-butanol (6 ml) i odgazowywać powstałą mieszaninę przez 15 minut.
    4. Podgrzewać roztwór reakcyjny w temperaturze 110 °C w atmosferze azotu przez 18 godzin.
    5. Schłodzić do temperatury pokojowej, dodać wodę (150 ml) i wyekstrahować produkty organiczne do dichlorometanu (250 ml) i przemyć warstwę organiczną dwukrotnie 150 ml wody.
    6. Wysuszyć powstałą warstwę organiczną 15 g siarczanu magnezu i usunąć rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem, aby otrzymać produkt surowy.
    7. Oczyścić surowiec metodą chromatografii kolumnowej (przy użyciu mieszaniny rozpuszczalników jako eluentu: dichlorometan: eter naftowy 1:1 v/v) w celu uzyskania związku 4 w postaci białego ciała stałego (0,58 g, 63%).
      Charakterystyka związku 4:
      1H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 °C, ppm): 8.13 (d, J = 1.6 Hz, 4H), 8.11 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.99 (d, J = 1.7 Hz, 2H), 7.82 (dd, J = 8.2, 1.8 Hz, 2H), 7.48 (dd, J = 8.7, 1.9 Hz, 4H), 7.40 (d, J = 8.6 Hz, 4H), 1.45 (s, 36H).
      13C NMR (400 MHz, CDCl3, 25 °C, ppm): 144.4, 144.2, 138.5, 135.8, 133.4, 128.4, 124.4, 124.3, 119.5, 116.8, 109.2, 35.0, 32.2.
      MS: m/z 769.97 (M+).
      Temperatura topnienia: 351-353 °C.
  5. Synteza związku 5 (2,8-bis(10H-fenotiazyno-10-ylo)dibenzotiofen-S,dwutlenek S)23
    1. Używając kolby okrągłodennej o pojemności 250 ml z trzema szyjkami, rozpuścić 2,8-dibromodibenzotiofen-S,S-dwutlenek (0,67 g, 1,8 mmol) i fenotiazynę (0,75 g, 3,77 mmol) w bezwodnym toluenie (60 ml) i odgazować przez bulgotanie azotu przez 15 minut pod energicznym mieszaniem.
    2. Następnie dodać tris(dibenzylidenoaceton)dipallad(0) (0,11 g, 0,12 mmol) i 2-dicyclohexylphosphino-2′,4′,6′-triisopropylbifenyl (XPhos, 0,12 g, 0,23 mmol) do mieszaniny reakcyjnej i odgazowywać roztwór przez kolejne 15 minut.
    3. Dodać tert-butotlenek sodu (0,38 g, 3,94 mmol) i odgazowywać powstałą mieszaninę przez dodatkowe 15 minut.
    4. Ogrzewać roztwór reakcyjny do temperatury 110 °C w atmosferze azotu przez 18 godzin.
    5. Schłodzić mieszaninę reakcyjną do temperatury pokojowej, dodać wodę (150 ml) i wyekstrahować produkty organiczne do dichlorometanu (250 ml) i dodatkowo przemyć dwukrotnie 150 ml wody.
    6. Wysuszyć powstałą warstwę organiczną 15 g siarczanu magnezu i usunąć rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem, aby uzyskać surowy produkt.
    7. Oczyść surowy produkt metodą chromatografii kolumnowej (przy użyciu mieszaniny rozpuszczalników jako eluentu: dichlorometan: heksan 2:1 v/v) w celu otrzymania związku 5 w postaci białego ciała stałego (0,9 g, 55%).
      Charakterystyka związku 5:
      1H NMR (400 MHz, CDCl3, 25 °C, ppm): 7,71 (d, J = 8,2 Hz, 2H), 7,36 (dd, J = 7,7, 1,5 Hz, 4H), 7,28-7,19 (m, 8H), 7,16 (dd, J = 7,7, 1,3 Hz, 4H), 7,02 (dd, J = 8,1, 1,3 Hz, 4H).
      13C NMR (400 MHz, CDCl3, 25 °C, ppm): 148.8, 141.1, 133.2, 131.8, 129.7, 128.1, 126.9, 125.1, 125.3, 123.1, 121.2, 111.7.
      MS: m/z 610.08 (M+).
      Temperatura topnienia: 353-355 °C.

Wyniki

Struktury chemiczne końcowych emiterów TADF (Rysunek 1) są oznaczone kolorem niebieskim dla grup donujących elektrony i czerwonym dla rdzenia wyciągającego elektrony. Alkilowana pochodna karbazolu oraz dibromowana cząsteczka akceptora dwutlenku dibenzotiofenu-S,S można otrzymać z niedrogich materiałów wyjściowych (Rysunek 2). Produkty końcowe można przygotować za pomocą wielkoskalowej wersji reakcji sprzęgania krzyżowego poprzez aminowanie katalizowane Pd (Rysunek 3).

Schemat struktur molekularnych; związki sulfonowe i tioeterowe; wzór chemiczny; synteza organiczna.
Rycina 1. Struktury chemiczne emiterów z termicznie aktywowaną opóźnioną fluorescencją opartych na rdzeniu akceptora elektronów 2,8-dibenzotiofen-5-dwutlenku (zaznaczonym na czerwono), zawierających odpowiednio grupy donorowe 3,6-di-tert-butylo-9H-karbazol-9-ylową w związku 4 oraz 10H-fenotiazin-10-ylową w związku 5. Grupy donorowe elektronów zaznaczono na niebiesko. Kliknij tutaj, aby wyświetlić powiększoną wersję tej ryciny.

Schemat reakcji chemicznej przedstawiający etapy syntezy, bromowanie i utlenianie związków organicznych.
Rysunek 2. Ścieżki reakcji chemicznych prowadzące do otrzymania 3,6-di-tert-butyl-9H-karbazolu (związek 1) poprzez alkilację 9-H-karbazolu oraz 2,8-dibromodibenzotiofenu-5-tlenku (związek 3) w dwóch etapach, zaczynając od komercyjnie dostępnego dibenzotiofenu. Proszę kliknąć tutaj, aby wyświetlić powiększoną wersję tego rysunku.

Schemat reakcji chemicznej; sprzęganie katalizowane Pd; proces syntezy; przedstawione struktury cząsteczkowe.
Rycina 3. Reakcje sprzęgania krzyżowego Buchwalda-Hartwiga pomiędzy 2,8-dibromodibenzotiofenem-5-tlenkiem (związek 3) a odpowiednią aminą wtórną w celu otrzymania związków 4 i 5. Prosimy kliknąć tutaj, aby wyświetlić powiększoną wersję tej ryciny.

Dyskusja

Celem tego artykułu jest pokazanie wielkoskalowej syntezy wysoce wydajnych materiałów organicznych (rysunek 1) do zastosowań OLED z dostępnych na rynku materiałów wyjściowych. Ze względu na fakt, że poprzednie raporty opisywały tylko końcowy etap reakcji sprzęgania krzyżowego i odnosiły się do niektórych nieaktualnych publikacji, przedstawiamy szczegółową syntezę wszystkich materiałów krok po kroku wraz z ich pełną charakterystyką NMR i spektrometrii mas w celu poprawy odtwarzalności eksperymentów.

Oba emitery mają ten sam rdzeń akceptora elektronów dibenzotiofeno-5-ditlenku di. Pierwszym etapem przygotowania związku 3 (ryc. 2) jest bromowanie dostępnej w handlu cząsteczki dibenzotiofenu. 20 Reakcja na większą skalę zachodzi w nocy z wydajnością 83%. Powstały dibromowany związek 2 można dodatkowo utlenić roztworem nadtlenku wodoru w lodowatym kwasie octowym, uzyskując 19,3 g białego proszku po filtracji i przemyciu. 21 Związek 3 został użyty w reakcji sprzęgania krzyżowego bez dalszego oczyszczania.

Różnica w cechach fotofizycznych między związkiem 4 i 5 polega na właściwościach jednostek aminowych oddawania elektronów. Jeden ze związków ma obwodowe alkilowane jednostki karbazolu, podczas gdy drugi ma grupy fenotiazynowe. Cząsteczkę fenotiazyny można kupić od sprzedawców chemicznych i stosować bez żadnych modyfikacji. Jednakże w przypadku związku 4 grupy tert-butylowe muszą zostać wprowadzone do pierścienia aromatycznego jednostki karbazolu w celu zwiększenia rozpuszczalności w rozpuszczalnikach organicznych. Doniesiono, że przy braku odpowiednich grup alkilowych rozpuszczalność produktu spada, co skutkuje znacznie niższą wydajnością reakcji. 24 Grupy alkilowe można wprowadzić do każdego pierścienia fenylowego za pomocą reakcji Friedla-Craftsa między chlorkiem tert-butylu a 9-H-karbazolem w obecności chlorku (II) w nitrometanie w oparciu o elektrofilowy mechanizm substytucji aromatycznej. 19 Stwierdzono, że czystość otrzymanego produktu nie jest wystarczająco wysoka, a w mieszaninie występuje kilka produktów ubocznych; W związku z tym surowy szary proszek musi być dodatkowo oczyszczony metodą chromatografii kolumnowej, w wyniku czego wyizolowano 13,1 g związku 1 odzyskanego w postaci białego proszku.

Pożądane emitery TADF 4 i 5 zsyntetyzowano w reakcjach sprzężenia krzyżowego węgiel-azot katalizowanych palladem przy użyciu wcześniej opisanych procedur literaturowych. 22,23 Stwierdziliśmy, że zwiększenie ilości materiałów wyjściowych nie wpływa negatywnie na wydajność pożądanego produktu, co sugeruje, że możliwe są dalsze wzrosty skali reakcji. Związki 4 i 5 można uzyskać odpowiednio w 63% i 55% wydajności.

Podsumowując, zademonstrowano szczegółowe wytyczne dotyczące przygotowania wysoce wydajnych cząsteczek organicznych do zastosowań emitujących światło, zaczynając od łatwo dostępnych materiałów, z możliwością zwiększenia skali całej procedury syntezy. Dzięki tym pracom zakłada się, że wielkoskalowa synteza wielu innych emiterów TADF zapewni szybkie przejście technologii z laboratoriów do zastosowań przemysłowych.

Oświadczenia

Nie mamy nic do ujawnienia.

Podziękowania

To badanie otrzymało finansowanie z programu Unii Europejskiej Horyzont 2020 w zakresie badań i innowacji w ramach umowy o grant Marie Skłodowska-Curie H2020-MSCA-ITN-2015/674990 projektu "EXCILIGHT". PJS dziękuje Towarzystwu Królewskiemu za przyznanie nagrody Wolfson Research Merit Award.

Materiały

Lista materiałów użytych w tym artykule
NazwaFirmaNumer katalogowyKomentarze
2-Chloro-2-metylopropano, 99+%Sigma Aldrich19780
2-Dicykloheksylofosfino-2′,4′,6&-triisopropylobibenyl (XPhos), 97%Sigma Aldrich638064Wrażliwy na powietrze
9-H-karbazol, 95%Alfa AesarA11448wrażliwy na powietrze
, 99,5%Fisher10452553Wysoce toksyczny
Chloroform, bezwodny, 99%Sigma Aldrich288306
Dibenzotiofen, 98%Sigma AldrichD32202
Dichlorometan, bezwodny, 99,8%Sigma Aldrich270997
Lodowaty kwas octowy, 99,7+%Alfa Aesar36289Działa żrąco na skórę
Heksan, bezwodny, 95%Sigma Aldrich296090
Nadtlenek wodoru roztwór (30 % (w/w) w H2O)Sigma AldrichH1009Działa żrąco na skórę
Siarczan magnezu, 99,5%Alfa Aesar33337
Nitrometan, 98+%Alfa AesarA11806Wysoce wybuchowa
Fenotiazyna, 98+%AlfaAesar A12517Wrażliwy na powietrze
Tert-butan sodu, 97%Sigma Aldrich359270
Tert-butanol, bezwodny, 99,5%Sigma Aldrich471712
Toluen, bezwodny, 99,8%Sigma Aldrich244511
Tris(dibenzylideneaceton) dipallad(0), Pd 21,5% minAlfa Aesar12760-03Wrażliwy na powietrze
chlorek (II), bezwodny, 98+%Alfa AesarA16281
Brom

Bibliografia

  1. Tang, C. W., VanSlyke, S. A. Organic electroluminescent diodes. Appl.Phys. Lett. 51, 913-915 (1987).
  2. Pope, M., Kallmann, H. P., Magnante, P. Electroluminescence in Organic Crystals. J. Chem. Phys. 38, 2042-2043 (1963).
  3. Friend, R. H., et al. Electroluminescence in conjugated polymers. Nature. 397, 121-128 (1999).
  4. Rothberg, L. J., Lovinger, A. J. Status of and prospects for organic electroluminescence. J. Mater. Res. 11, 3174-3187 (1996).
  5. Brown, A. R., et al. Poly(p-phenylenevinylene) light-emitting diodes: Enhanced electroluminescent efficiency through charge carrier confinement. Appl. Phys. Lett. 61, 2793-2795 (1992).
  6. Wang, Q., et al. A Non-Doped Phosphorescent Organic Light-Emitting Device with Above 31% External Quantum Efficiency. Adv. Mater. 26, 8107-8113 (2014).
  7. Wang, X., Gong, S. L., Song, D., Lu, Z. H., Wang, S. Highly Efficient and Robust Blue Phosphorescent Pt(II) Compounds with a Phenyl-1,2,3-triazolyl and a Pyridyl-1,2,4-triazolyl Chelate Core. Adv. Funct. Mater. 24, 7257-7271 (2014).
  8. Ulbricht, C., Beyer, B., Friebe, C., Winter, A., Schubert, U. S. Recent Developments in the Application of Phosphorescent Iridium (III) Complex Systems. Adv. Mater. 21, 4418-4441 (2009).
  9. Adachi, C., Baldo, M. A., Thompson, M. E., Forrest, S. R. Nearly 100% internal phosphorescence efficiency in an organic light-emitting device. J. Appl. Phys. 90, 5048-5051 (2001).
  10. Park, Y. S., et al. Exciplex-Forming Co-host for Organic Light-Emitting Diodes with Ultimate Efficiency. Adv. Funct. Mater. 23, 4914-4920 (2013).
  11. Xu, H., et al. Recent progress in metal-organic complexes for optoelectronic applications. Chem. Soc. Rev. 43, 3259-3302 (2014).
  12. Uoyama, H., Goushi, K., Shizu, K., Nomura, H., Adachi, C. Highly efficient organic light-emitting diodes from delayed fluorescence. Nature. 492, 234-238 (2012).
  13. Zhang, Q., et al. Efficient Blue Organic Light-Emitting Diodes Employing Thermally Activated Delayed Fluorescence. Nat. Photonics. 8, 326-332 (2014).
  14. Hirata, S., et al. Highly Efficient Blue Electroluminescence based on Thermally Activated Delayed Fluorescence. Nat. Mater. 14, 330-335 (2015).
  15. Yang, Z., et al. Recent Advances in Organic Thermally Activated Delayed Fluorescence Materials. Chem. Soc. Rev. 46, 915-1016 (2017).
  16. Im, Y., et al. Molecular Design Strategy of Organic Thermally Activated Delayed Fluorescence Emitters. Chem. Mater. 29, 1946-1963 (2017).
  17. Wong, M. Y., Zysman-Colman, E. Purely Organic Thermally Activated Delayed Fluorescence Materials for Organic Light-Emitting Diodes. Adv. Mater. 1605444, (2017).
  18. Dias, F. B., Penfold, T. J., Monkman, A. P. Photophysics of thermally activated delayed fluorescence molecules. Methods Appl. Fluoresc. 5, 012001(2017).
  19. Liu, Y., Nishiura, M., Wang, Y., Hou, Z. π-Conjugated Aromatic Enynes as a Single-Emitting Component for White Electroluminescence. J. Am. Chem. Soc. 128, 5592-5593 (2006).
  20. Neumoyer, C. R., Amstutz, E. D. Studies in the Sulfone Series. I. The Preparation of 2,8-Diaminodibenzothiophene-5-dioxide. J. Am. Chem. Soc. 69, 1920-1921 (1947).
  21. Gilman, H., Nobis, J. F. Rearrangement with 4-Iododibenzothiophene in Amination by Sodamide. J. Am. Chem. Soc. 67, 1479-1480 (1945).
  22. Dias, F. B., et al. Triplet Harvesting with 100% Efficiency by Way of Thermally Activated Delayed Fluorescence in Charge Transfer OLED Emitters. Adv. Mater. 25, 3707-3714 (2013).
  23. Dias, F. B., et al. The role of local triplet excited states and D-A relative orientation in thermally activated delayed fluorescence: photophysics and devices. Adv. Sci. 3, 1600080(2016).
  24. Moss, K. C., et al. Tuning the Intramolecular Charge Transfer Emission from Deep Blue to Green in Ambipolar Systems Based on Dibenzothiophene S,S-Dioxide by Manipulation of Conjugation and Strength of the Electron Donor Units. J. Org. Chem. 75, 6771-6781 (2010).

Przedruki i uprawnienia

Tagi

Emitery TADFsprz ganie krzy owe Buchwalda Hartwigaskalowanie syntezy chemicznejchromatografia kolumnowakatalizator palladowyrozpuszczalniki bezwodneatmosfera azotudetekcja lamp UVekstrakcja rozpuszczalnikiemsuszenie siarczanem magnezu
Zwiększenie skali syntezy chemicznej aktywowanych termicznie emiterów opóźnionej fluorescencji na bazie rdzenia dibenzotiofenu-S,dwutlenku S
Skontaktuj się z nami
Poleć bibliotece

Prywatność

Warunki Korzystania

Zasady

Copyright © 2026 MyJoVE Corporation. Wszelkie prawa zastrzeżone.