$$\rightleftharpoonup{xx}$$
$$\longleftharp{xx}$$,
$$\longrightharp{xx}$$,
Zawartość tlenu odgrywa istotną rolę we właściwościach materiałów tlenkowych. Tlen ma wysoką elektroujemność i w pełni jonowym limicie przyciąga dwa elektrony z sąsiednich kationów. Elektrony te są przekazywane do sieci, gdy tworzy się wakat tlenowy. Elektrony mogą zostać uwięzione i utworzyć stan zlokalizowany lub mogą stać się zdelokalizowane i zdolne do przewodzenia prądu ładunkowego. Stany zlokalizowane są zwykle zlokalizowane w przerwie energetycznej między pasmem walencyjnym a pasmem przewodnictwa o całkowitym momencie pędu, który może być niezerowy1,2,3. Zlokalizowane stany mogą więc tworzyć zlokalizowane momenty magnetyczne i mieć duży wpływ na przykład na właściwości optyczne i magnetyczne1,2,3. Jeśli elektrony ulegną zdelokalizacji, przyczyniają się do gęstości wędrownych nośników ładunku. Ponadto, jeśli powstanie wakat tlenowy lub inne defekty, sieć dostosowuje się do wady. Obecność defektów może więc w naturalny sposób prowadzić do lokalnych pól odkształceń, łamania symetrii oraz zmodyfikowanego transportu elektronowego i jonowego w tlenkach.
Kontrolowanie stechiometrii tlenu jest często kluczem do dostrojenia, na przykład, właściwości optycznych, magnetycznych i transportowych materiałów tlenkowych. Wybitnym przykładem są heterostruktury oparte na SrTiO3 i SrTiO3, w których stan podstawowy systemów materiałowych jest bardzo wrażliwy na zawartość tlenu. Undoped SrTiO3 jest izolatorem niemagnetycznym o przerwie energetycznej 3,2 eV; jednak wprowadzając wakanse tlenowe, SrTiO3 zmienia stan z izolacyjnego na przewodzący metaliczny o ruchliwości elektronów przekraczającej 10 000 cm2/Vs przy 2 K4. W niskich temperaturach (T < 450 mK) nadprzewodnictwo może być nawet preferowanym stanem podstawowym5,6. Stwierdzono również, że wakaty tlenu w SrTiO3 sprawiają, że jest on ferromagnetyczny7 i powoduje optyczne przejście w widmie widzialnym od przezroczystego do nieprzezroczystego2. Od ponad dekady istnieje duże zainteresowanie osadzaniem różnych tlenków, takich jak LaAlO3, CaZrO3 i γ-Al2O3, na SrTiO3 i badaniem właściwości powstających na interfejsie8,9,10,11,12,13. W niektórych przypadkach okazuje się, że właściwości interfejsu znacznie różnią się od tych obserwowanych w materiałach nadrzędnych. Ważnym rezultatem heterostruktur opartych na SrTiO3 jest to, że elektrony mogą być ograniczone do interfejsu, co umożliwia kontrolowanie właściwości związanych z gęstością elektronów wędrownych za pomocą bramkowania elektrostatycznego. W ten sposób możliwe staje się dostrojenie, na przykład, ruchliwości elektronów14,15, nadprzewodnictwa11, parowania elektronów16 i stanu magnetycznego17 interfejsu, za pomocą pól elektrycznych.
Tworzenie interfejsu umożliwia również kontrolę chemii SrTiO3, gdzie osadzanie górnej warstwy na SrTiO3 może być wykorzystane do wywołania reakcji redoks na interfejsie18,19. Jeśli warstwa tlenku o wysokim powinowactwie do tlenu osadza się na SrTiO3, tlen może przenieść się z przypowierzchniowych części SrTiO3 do górnej warstwy, redukując w ten sposób SrTiO3 i utleniając górną warstwę (patrz rysunek 1).

Rysunek 1: Tworzenie się wakansu tlenowego w SrTiO3. Schematyczna ilustracja tego, jak powstają wakanse tlenu i elektrony w obszarze bliskim granicy faz SrTiO3 podczas osadzania cienkiej warstwy o wysokim powinowactwie do tlenu. Przedruk rysunku za zgodą Chen et al.18. Prawa autorskie 2011 Amerykańskie Towarzystwo Chemiczne. Kliknij tutaj, aby zobaczyć większą wersję tego rysunku.
W tym przypadku wolne miejsca tlenowe i elektrony powstają w pobliżu interfejsu. Oczekuje się, że proces ten jest źródłem przewodności powstającej podczas osadzania na granicy faz między SrTiO3 a foliami metalowymi lub tlenkami uprawianymi w temperaturze pokojowej, takimi jak amorficzny LaAlO318,20 lub γ-Al2O310,21,22,23. W związku z tym właściwości tych interfejsów opartych na SrTiO3 są bardzo wrażliwe na zawartość tlenu na granicy faz.
Tutaj informujemy o użyciu wyżarzania po osadzaniu i zmianach parametrów osadzania laserowego impulsowego do kontrolowania właściwości materiałów tlenkowych poprzez dostrajanie zawartości tlenu. Używamy γ-Al2O3 lub amorficznego LaAlO3 osadzonego na SrTiO3 w temperaturze pokojowej jako przykładów tego, jak gęstość nośnika, ruchliwość elektronów i rezystancja arkusza mogą być zmieniane o rzędy wielkości poprzez kontrolowanie liczby wakatów tlenowych. Metody te oferują pewne korzyści wykraczające poza te uzyskiwane za pomocą bramkowania elektrostatycznego, które jest zwykle używane do dostrajania właściwości electrical9,11,14, a w niektórych przypadkach magnetic15,17. Korzyści te obejmują tworzenie (quasi-)stabilnego stanu końcowego i unikanie stosowania pól elektrycznych, które wymagają kontaktu elektrycznego z próbką i mogą powodować skutki uboczne.
Poniżej omawiamy ogólne podejścia do dostrajania właściwości tlenków poprzez kontrolowanie zawartości tlenu. Odbywa się to na dwa sposoby, a mianowicie: 1) poprzez zmianę warunków wzrostu podczas syntezy materiałów tlenkowych oraz 2) poprzez wyżarzanie materiałów tlenkowych w tlenie. Podejścia te można zastosować do dostrojenia szeregu właściwości wielu materiałów tlenkowych i niektórych tlenków tlenku. Podajemy konkretny przykład, jak dostroić gęstość nośnika na granicy heterostruktur opartych na SrTiO3. Upewnij się, że zachowany jest wysoki poziom czystości, aby uniknąć zanieczyszczenia próbek (np. przy użyciu rękawiczek, pieców rurowych przeznaczonych do SrTiO3 oraz pęsety niemagnetycznej/kwasoodpornej).