Tutaj prezentujemy metodę wykorzystującą dwuwymiarową chromatografię gazową i detekcję chemiluminescencji azotu (GCxGC-NCD) do szczegółowego scharakteryzowania różnych klas związków zawierających azot w oleju napędowym i paliwach do silników odrzutowych.
Subskrypcja JoVE jest wymagana do oglądania tego materiału. Zaloguj się lub rozpocznij bezpłatny okres próbny.
Artykuł metodologiczny
Charakterystyka związków azotu w paliwach metodą wielowymiarowej chromatografii gazowej
W tym artykule
Podsumowanie
Streszczenie
Niektóre związki zawierające azot mogą przyczyniać się do niestabilności paliwa podczas przechowywania. W związku z tym kluczowe znaczenie ma wykrycie i scharakteryzowanie tych związków. Istnieją poważne wyzwania, które należy pokonać podczas pomiaru związków śladowych w złożonej matrycy, takiej jak paliwa. Zakłócenia tła i efekty matrycy mogą powodować ograniczenia dla rutynowych instrumentów analitycznych, takich jak GC-MS. Aby ułatwić szczegółowe i ilościowe pomiary śladowych związków azotu w paliwach, idealnym rozwiązaniem jest detektor specyficzny dla azotu. W tej metodzie do wykrywania związków azotu w paliwach wykorzystuje się detektor chemiluminescencji azotu (NCD). NCD wykorzystuje reakcję specyficzną dla azotu, która nie obejmuje tła węglowodorowego. Dwuwymiarowa chromatografia gazowa (GCxGC) jest potężną techniką charakteryzacji, ponieważ zapewnia lepsze możliwości separacji niż jednowymiarowe metody chromatografii gazowej. Gdy GCxGC jest sparowany z NCD, problematyczne związki azotu znajdujące się w paliwach można szeroko scharakteryzować bez zakłóceń tła. Metoda przedstawiona w tym manuskrypcie szczegółowo opisuje proces pomiaru różnych klas związków zawierających azot w paliwach przy niewielkim przygotowaniu próbki. Ogólnie rzecz biorąc, wykazano, że metoda GCxGC-NCD jest cennym narzędziem służącym pogłębieniu wiedzy na temat składu chemicznego związków zawierających azot w paliwach i ich wpływu na stabilność paliwa. % RSD dla tej metody wynosi <5% dla analiz śróddziennych i <10% dla analiz śróddziennych; LOD wynosi 1,7 ppm, a LOQ 5,5 ppm.
Wprowadzenie
Przed wprowadzeniem do użytku paliwa poddawane są w rafineriach rozległemu zapewnieniu jakości oraz badaniom specyfikacyjnym, aby zweryfikować, czy produkowane paliwo nie zawiedzie i nie spowoduje problemów z eksploatacją sprzętu po jego dystrybucji. Testy specyfikacyjne obejmują m.in. weryfikację temperatury zapłonu, temperatury krzepnięcia oraz stabilności przechowywania. Badania stabilności przechowywania są istotne, ponieważ pozwalają określić, czy paliwa mają tendencję do degradacji podczas magazynowania, co prowadzi do powstawania gum lub cząsteczek stałych. W przeszłości odnotowano przypadki, w których paliwa Diesla F-76 uległy degradacji podczas przechowywania, mimo że przeszły wszystkie testy specyfikacyjne1. Awarie te skutkowały wysokimi stężeniami materii cząsteczkowej w paliwach, co mogło być szkodliwe dla urządzeń takich jak pompy paliwowe. Rozległe badania przeprowadzone po tym odkryciu zasugerowały istnienie związku przyczynowego między niektórymi typami związków azotu a tworzeniem się cząsteczek stałych2,3,4,5. Jednak wiele technik stosowanych do pomiaru zawartości azotu ma charakter ściśle jakościowy, wymaga żmudnego przygotowania próbek i dostarcza niewielu informacji na temat tożsamości podejrzanych związków azotu. Metoda opisana w niniejszym opracowaniu to dwuwymiarowa chromatografia gazowa (GCxGC) sprzężona z detektorem chemiluminescencyjnym azotu (NCD), opracowana w celu charakteryzacji i ilościowego oznaczenia śladowych związków azotu w paliwach Diesla i paliwach lotniczych.
Chromatografia gazowa jest powszechnie stosowana w analizach produktów naftowych i istnieje ponad sześćdziesiąt opublikowanych metod ASTM dotyczących produktów naftowych powiązanych z tą techniką. Z chromatografią gazową łączy się szeroką gamę detektorów, takich jak spektrometria mas (MS, ASTM D27896, D57697), spektroskopia w podczerwieni z transformacją Fouriera (FTIR, D59868), spektroskopia w próżniowym ultrafiolecie (VUV, D80719), detektor jonizacji płomieniowej (FID, D742310) oraz detektory chemiluminescencyjne (D55041, D780712, D4629-1713). Wszystkie te metody mogą dostarczyć istotnych informacji o składzie produktu paliwowym. Ponieważ paliwa stanowią złożone macierze próbek, chromatografia gazowa usprawnia analizę składu poprzez rozdzielanie związków w próbce na podstawie temperatury wrzenia, polarności oraz innych oddziaływań z kolumną.
Aby zwiększyć zdolność rozdzielczą, można wykorzystać metody dwuwymiarowej chromatografii gazowej (GCxGC), które pozwalają na sporządzanie map składu za pomocą sekwencyjnych kolumn o ortogonalnej chemii. Rozdzielanie związków odbywa się zarówno według polarności, jak i temperatury wrzenia, co stanowi kompleksowy sposób izolacji składników paliwa. Chociaż analiza związków zawierających azot jest możliwa za pomocą GCxGC-MS, śladowe stężenie tych związków w złożonej próbce utrudnia ich identyfikację14. W celu zastosowania technik GC-MS próbowano wykorzystać ekstrakcję ciecz-ciecz, jednak stwierdzono, że ekstrakcje są niepełne i pomijają istotne związki azotu15. Ponadto inni stosowali ekstrakcję do fazy stałej, aby wzmocnić sygnał azotu przy jednoczesnym ograniczeniu potencjalnych interferencji z matrycy próbki paliwa16. Uznano jednak, że technika ta prowadzi do nieodwracalnego zatrzymania pewnych form azotu, zwłaszcza związków azotowych o niskiej masie cząsteczkowej.
Detektor chemiluminescencji azotu (NCD) jest detektorem specyficznym dla azotu i był z sukcesem wykorzystywany do analiz paliw17,18,19. Wykorzystuje on reakcję spalania związków zawierających azot, tworzenie tlenku azotu (NO) oraz reakcję z ozonem (patrz Równania 1 i 2)20. Proces ten zachodzi w kwarcowej rurce reakcyjnej zawierającej katalizator platynowy, podgrzanej do 900 °C w obecności tlenu w postaci gazowej.
Fotony emitowane w tej reakcji są mierzone za pomocą lampy fotomnożnika. Detektor ten wykazuje liniową i ekimolarną odpowiedź na wszystkie związki zawierające azot, ponieważ wszystkie takie związki są przekształcane w NO. Jest on również odporny na efekty matrycowe, ponieważ inne związki w próbce są przekształcane w gatunki niewykazujące chemiluminescencji (CO2 i H2O) podczas etapu konwersji w reakcji (Równanie 1). W związku z tym jest to idealna metoda do pomiaru związków azotu w złożonej matrycy, takiej jak paliwa.
Równomiarna odpowiedź tego detektora jest istotna dla oznaczania ilościowego związków azotu w paliwach, ponieważ złożony charakter paliw nie pozwala na kalibrację każdego analizowanego związku azotu. Selektywność tego detektora ułatwia wykrywanie śladowych ilości związków azotu, nawet przy złożonym tle węglowodorowym.
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Protokół
UWAGA: Przed użyciem należy zapoznać się z odpowiednimi kartami charakterystyki (SDS) wszystkich związków. Zaleca się stosowanie odpowiednich zasad bezpieczeństwa. Wszystkie prace powinny być wykonywane w odzieży ochronnej, takiej jak rękawiczki, okulary ochronne, fartuch laboratoryjny, długie spodnie i pełne obuwie. Przygotowanie wszystkich standardów i próbek powinno odbywać się w wentylowanej dygestorze.
1. Przygotowanie standardów
- Przygotować roztwór karbazolu o stężeniu 5 0 mg/kg (ppm) (wzorzec kalibracyjny o czystości minimum 98%), odważając 0,050 g substancji do fiolki i uzupełniając całkowitą masę każdego roztworu do 10,00 g za pomocą alkoholu izopropylowego. Natychmiast zamknąć fiolkę, aby zapobiec odparowaniu alkoholu izopropylowego. Jest to podstawowy roztwór kalibracyjny.
- Przygotować roztwór karbazolu o zawartości azotu 10 ppm poprzez rozcieńczenie 1,194 mL roztworu podstawowego do objętości 5 mL alkoholem izopropylowym. Roztwór ten zostanie oznaczony jako „karbazol 10 ppm azotu” i służyć będzie do przygotowania wzorców kalibracyjnych.
UWAGA: Stężenia wzorców kalibracyjnych określają stężenie azotu we wzrorcu, a nie stężenie samego karbazolu - Przygotować następujące wzorce kalibracyjne metodą rozcieńczeń szeregowych:
karbazol 20 ppm azotu
karbazol 10 ppm azotu
karbazol 5 ppm azotu
karbazol 1 ppm azotu
karbazol 0,5 ppm azotu
karbazol 0,025 ppm azotu - Przenieść po 1 mL każdego ze wzorców kalibracyjnych do osobnych fiolek GC (łącznie 6 fiolek).
- Przygotować oddzielne roztwory o stężeniu 10 ppm każdego ze związków wzorcowych wymienionych w Tabeli 1 w alkoholu izopropylowym. Przenieść po 1 mL każdego roztworu wzorcowego do osobnych fiolek GC (łącznie 10 fiolek).
UWAGA: Związki wzorcowe wymienione w Tabeli 1 posłużą do klasyfikacji nieznanych związków azotu jako „lekkie związki azotu”, „zasadowe związki azotu” lub „niezasadowe związki azotu”.
| Związek wzorcowy | Grupa klasyfikacji czasu elucji |
| Pirydyna | Grupa 1 – lekkie związki azotu |
| Trimetyloamina | Grupa 1 – lekkie związki azotu |
| Metylianilina | Grupa 1 – lekkie związki azotu |
| Chinolina | Grupa 2 – podstawowe związki azotu |
| Dietyloanilina | Grupa 2 – podstawowe związki azotu |
| Metylochinolina | Grupa 2 – podstawowe związki azotu |
| Indol | Grupa 2 – podstawowe związki azotu |
| Dimetylindol | Grupa 2 – podstawowe związki azotu |
| Ethylkarbazol | Grupa 3 – Związki azotu niezasadowe |
| Karbazol | Grupa 3 – Związki azotowe niezasadowe |
Tabela 1: Standardy azotu i ich grupy klasyfikacji elucji.
2. Przygotowanie próbek
- W przypadku paliw olejowych: do fiolki GC dodać 250 µL próbki paliwa i 750 µL alkoholu izopropylowego.
- W przypadku paliw lotniczych: do fiolki GC dodać 750 µL próbki paliwa i 250 µL alkoholu izopropylowego.
UWAGA: Jeśli po rozcieńczeniu zgodnie z powyższymi instrukcjami całkowita koncentracja azotu w paliwie olejowym lub lotniczym spadnie poniżej krzywej kalibracyjnej (0,025 ppm azotu), nie należy rozcieńczać próbki. Jeśli koncentracja azotu w konkretnej grupie azotowej w paliwie olejowym lub lotniczym przekroczy górną granicę krzywej kalibracyjnej (20 ppm azotu), należy rozcieńczyć próbkę bardziej.
3. Konfiguracja urządzenia
- Konfiguracja instrumentu
- Autopróbnik: Upewnij się, że taca i wieża autopróbnika są zainstalowane, a wlot bezpodziałowy oraz fiolki do płukania znajdują się na swoich miejscach.
- Detektor chemiluminescencyjny azotu: Upewnij się, że detektor chemiluminescencyjny azotu jest zainstalowany wraz z odpowiednimi liniami gazowymi (tj. helem i wodorem). Jeśli jest dostępny, zamiast butli można wykorzystać generator wodoru.
- Termiczny modulator dwupętlowy: Upewnij się, że termiczny modulator dwupętlowy jest zainstalowany i odpowiednio wyrównany, aby pętla kolumny znajdowała się w centrum między strumieniami zimnego i gorącego gazu podczas modulacji.
- Instalacja kolumny
- Upewnij się, że instrument znajduje się w trybie konserwacji (tj. wszystkie palniki i przepływy gazów są wyłączone).
- Wprowadź 30 m kolumny pierwotnej do pieca GC i podłącz ją do wlotu bezpodziałowego.
- Odmierz i odetnij 2,75 m kolumny wtórnej. Zaznacz na kolumnie wtórnej punkty 0,375 m i 1,375 m za pomocą białego korektora.
- Umieść kolumnę wtórną w uchwycie kolumny modulatora Zoex i wykorzystaj zaznaczenia jako wytyczne do utworzenia w uchwycie pętli o długości 1 m do modulacji.
- Połącz krótszy koniec kolumny wtórnej z kolumną pierwotną za pomocą mikrozłącza. Sprawdź poprawność połączenia, uruchamiając przepływ gazu i zanurzając otwarty koniec kolumny w fiolce z metanolem. Poprawne połączenie potwierdza obecność pęcherzyków powietrza.
- Umieść uchwyt kolumny w modulatorze i dostosuj pętle w razie potrzeby, tak aby pętle były odpowiednio wyrównane z zimnym i gorącym strumieniem gazu, jak pokazano na Rysunku 1.
- Wprowadź drugi koniec kolumny do palnika NCD. Następnie włącz wszystkie palniki i przepływy gazów, aby upewnić się, że nie ma wycieków.
- Włącz piec na maksymalną temperaturę na minimum 2 h w celu wypalenia kolumn. Po zakończeniu zweryfikuj, czy nie pojawiły się nowe wycieki. Następnie schłodź piec.
Rysunek 1: Schematyczny przedstawienie aparatury GCxGC-NCD. Rysunek ten został przedrukowany z pracy Deese i wsp. Prosimy kliknąć tutaj, aby wyświetlić powiększoną wersję tej ryciny.
- Parametry metody
- Za pomocą oprogramowania komputerowego ustaw instrument zgodnie z parametrami wymienionymi w Tabeli 2.
- Ustaw początkową temperaturę pieca na 60 °C z szybkością wzrostu 5 °C/min do 160 °C, a następnie zmień szybkość wzrostu na 4 °C aż do osiągnięcia 30 °C. Całkowity czas analizy wynosi 5 minut na próbkę.
- Ustaw temperaturę strumienia gorącego powietrza (hot jet) tak, aby była o 10 °C wyższa od temperatury pieca w każdym punkcie czasowym. W związku z tym: ustaw początkową temperaturę strumienia gorącego powietrza na 160 °C z szybkością wzrostu 5 °C/min do 260 °C, a następnie zmień szybkość wzrostu na 4 °C aż do 40 °C.
- Ustaw pomocniczy naczynie Dewara z ciekłym azotem podłączone do GC tak, aby podczas analizy stopień jego wypełnienia utrzymywał się między 20% a 30%.
| Parametry instrumentu | ||
| NCD | Temperatura podstawy azotowej | 280 °C |
| Temperatura palnika azotowego | 90 °C | |
| Przepływ wodoru | 4 mL/min | |
| Przepływ utleniacza (O2) | 8 mL/min | |
| Szybkość zbierania danych | 10 Hz | |
| Wtryskiwacz | Temperatura wtryskiwacza | 30 °C |
| Wkładka wtryskiwacza | Splitless | |
| Przepływ czyszczący do odpływu splitera | 15 mL/min | |
| Przepływ czyszczący septa | 3 mL/min | |
| Gaz nośny | He | |
| Przepływ gazu nośnego | 1.6 mL/min | |
| Rozmiar strzykawki | 10 µL | |
| Objętość wtrysku | 1 µL | |
| Modulator | Czas modulacji | 60 ms |
| Czas trwania impulsu gorącego | 375 ms | |
| Kolumny | Przepływ | 1.6 mL/min |
| Typ przepływu | Przepływ stały | |
Tabela 2: Parametry instrumentu.
4. Kalibracja instrumentu
- Umieść fiolki z przygotowanymi standardami karbazolu do GC i wgraj wcześniej skonfigurowaną metodę do oprogramowania GC.
- Utwórz sekwencję, w której na początku znajduje się próbka ślepa (alkohol izopropylowy), a następnie przygotowane standardy karbazolu o rosnącym stężeniu.
- Upewnij się, że naczynie Dewar z ciekłym azotem jest zapełnione w 20-30% i wszystkie parametry instrumentu są w trybie „ready”. Uruchom sekwencję.
- Po zakończeniu analizy zestawu standardów kalibracyjnych użyj oprogramowania GCImage, aby wczytać każdy chromatogram, przeprowadzić korekcję tła i wykryć każdy pik lub blob karbazolu.
UWAGA: W programie GCImage wykryte piki w chromatogramie są określane przez oprogramowanie jako „blobs”. - W programie arkusza kalkulacyjnego nanieś odpowiedź (objętość bloba) w funkcji stężenia azotu (ppm) dla każdego standardu kalibracyjnego, aby stworzyć krzywą kalibracyjną (patrz Rysunek 2). Linia trendu krzywej powinna spełniać warunek R2 ≥ 0,9.
Rysunek 2: Przykład krzywej kalibracyjnej dla karbazolu w analizie GCxGC-NCD. Aby wyświetlić powiększoną wersję tej ryciny, kliknij tutaj.
5. Analiza próbek
- Umieść fiolki z próbkami GC w tacy autoposyłacza i wczytaj wcześniej skonfigurowaną metodę.
- Utwórz sekwencję zawierającą próbę ślepą (alkohol izopropylowy) na początku, a następnie po każdych 5 kolejnych próbkach, aby ograniczyć gromadzenie się paliwa w kolumnach.
- Upewnij się, że w naczyniu Dewara modulatora znajduje się wystarczająca ilość ciekłego azotu i że wszystkie parametry instrumentu są w trybie „gotowy” (ready). Następnie uruchom sekwencję.
6. Analiza danych
- Otwórz chromatogram w oprogramowaniu GCImage w celu analizy danych i wykonaj korekcję tła
- Wykryj plamy, korzystając z następujących parametrów filtra:
Powierzchnia minimalna = 25
Minimalna objętość = 0
Minimalny pik = 25
UWAGA: Parametry te mogą ulec zmianie w zależności od odpowiedzi instrumentu lub matrycy próbki. - Użyj funkcji szablonu GCImage, aby utworzyć lub wczytać szablon do grupowania klas związków azotowych na podstawie czasów elucji znanych wzorców (patrz Tabela 1).
UWAGA: Dalsze wyjaśnienia dotyczące zastosowania szablonu znajdują się w reprezentatywnych wynikach i Rycina 8. - Po pogrupowaniu związków wyeksportuj „tabelę zbiorów blobów” (blob set table) do programu arkusza kalkulacyjnego. Oblicz sumę objętości wszystkich blobów/pików w obrębie każdej grupy klas związków, a następnie, korzystając z równania kalibracyjnego wyznaczonego w sekcji 4.4, oblicz stężenie w ppm dla związków azotu w każdej grupie.
- W razie potrzeby można zastosować następujące obliczenia gęstości w celu skorygowania różnic w objętości iniekcji próbki względem standardów w analizie ilościowej:
UWAGA: *procentowa różnica między ilością w nanogramach (ng) N wstrzykniętych w matrycy próbki a matrycy standardu - W razie potrzeby zsumować zawartość azotu we wszystkich klasach związków, aby otrzymać całkowitą zawartość azotu w próbce. Jeśli ustalona całkowita zawartość azotu przekracza 150 ppm azotu lub jeśli zakres klasy związków wykracza poza zakres kalibracji, należy dodatkowo rozcieńczyć próbkę przed analizą. Porównać uzyskane wyniki z całkowitą zawartością azotu oznaczoną zgodnie z normą ASTM D4629.13 do weryfikacji ilościowej.
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Wyniki
W opisanej metodzie jako wzorzec kalibracyjny wykorzystano związek zawierający azot – karbazol. Karbazol eluje z kolumny pierwotnej w około 33 min, a z kolumny wtórnej w 2 s. Czas elucji może się nieznacznie różnić w zależności od dokładnej długości kolumny oraz użytej aparatury. Aby uzyskać prawidłową krzywą kalibracyjną, a w konsekwencji rzetelne oznaczenie ilościowe związków azotu w próbce, piki kalibracyjne nie powinny być przeładowane ani zawierać zanieczyszczeń azotowych. Chromatogr...
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Dyskusja
Celem tej metody jest dostarczenie szczegółowych informacji na temat zawartości azotu w olejach napędowych i paliwach do silników odrzutowych bez konieczności intensywnego przygotowywania próbek, takich jak ekstrakcje cieczami. Osiąga się to poprzez połączenie dwuwymiarowego systemu GC (GCxGC) z detektorem specyficznym dla azotu (detektor chemiluminescencji azotu, NCD). GCxGC zapewnia znaczną separację związków w stosunku do tradycyjnej jednowymiarowej GC. NCD zapewnia wykrywanie śladowych związków azotu bez żadnych zakł...
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Oświadczenia
Autorzy nie mają nic do ujawnienia.
Podziękowania
Wsparcie finansowe dla tej pracy zostało zapewnione przez Defense Logistics Agency Energy (DLA Energy) oraz Naval Air Systems Command (NAVAIR).
To badanie zostało przeprowadzone, gdy autor otrzymał nagrodę NRC Research Associateship w Laboratorium Badawczym Marynarki Wojennej Stanów Zjednoczonych.
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Materiały
| Nazwa | Firma | Numer katalogowy | Komentarze |
|---|---|---|---|
| 10 &mikro; Strzykawka L | Agilent | gold seria | |
| 180 & m x 0,18 i mikro; m Kolumna wtórna | Restek | Rxi-1MS | kolumna fazy niepolarnej, wiązanie krzyżowe dimetylu polisiloksan |
| 250 i mikro; m x 0,25 i mikro; m Kolumna pierwotna | Restek | Rxi-17SilMS | Kolumna fazy o średniej polarności |
| Taca i wieża automatycznego podajnika próbek | Agilent | 7963A | |
| Carbazole | Sigma | C5132 | 98% |
| Dietyloanilina | Aldrich | 185898 | ≥ 99% |
| Dimethylindole | Aldrich | D166006 | 97% |
| Duel Loop Modulator termiczny | Zoex Corporation | ZX-1 | |
| Ethylcarbazole | Aldrich | E16600 | 97% |
| chromatograf gazowy | Fiolki Agilent | 7890B | |
| GC | Restek | 21142 | |
| GCImage, wersja 2.6 | Zoex Corporation | ||
| Indole | Aldrich | 13408 | ≥ 99% |
| Alkohol | izopropylowyFisher Scientific | A461-500 | Czystość 99,9% |
| Metylonilina | Aldrich | 236233 | ≥ 99% |
| Metylochinolina | Aldrich | 382493 | 99% |
| Detektor chemiluminescencji azotu | Agilent | 8255 | |
| Pirydyna | Sigma-Aldrich | 270970 | bezwodna, 99,8% |
| Chinolina | Aldrich | 241571 | 98% |
| Trimethylamine | Sigma-Aldrich | 243205 | bezwodna, &g; 99% |
Bibliografia
- Garner, M. W., Morris, R. E. Laboratory Studies of Good Hope and Other Diesel Fuel Samples. ARTECH Corp. Report No. J8050.93-FR. , (1982).
- Morris, R. E. Fleet Fuel Stability Analyses and Evaluations. ARTECH Corp. Report No. DTNSRDC-SME-CR-01083. , (1983).
- Analysis of F-76 Fuels from the Western Pacific Region Sampled in 2014. Naval Research Laboratory Letter Report 6180/0012A. , (2015).
- Westbrook, S. R. Analysis of F-76 Fuel, Sludge, and Particulate Contamination. Southwest Research Institute Letter Report. Project No. 08.15954.14.001. , (2015).
- Morris, R. E., Loegel, T. N., Cramer, J. A., Leska Myers, K. M., A, I. Examination of Diesel Fuels and Insoluble Gums in Retain Samples from the West Coast-Hawaii Region. Naval Research Laboratory Memorandum Report. No. NRL/MR/6180-15-9647. , (2015).
- ASTM D2789 – 95, Standard Test Method for Hydrocarbon Types in Low Olefinic Gasoline by Mass Spectometry. , ASTM International. West Conshohocken, PA. www.astm.org (2019).
- ASTM D5769 – 15, Standard Test Method for Determination of Benzene, Toluene, and Total Aromatics in Finished Gasolines by Gas Chromatography/Mass Spectometry. , ASTM International. West Conshohocken, PA. www.astm.org (2019).
- ASTM D5986 – 96, Standard Test Method for Determination of Benzene, Toluene, and Total Aromatics in Finished Gasolines by Gas Chromatography/Mass Spectometry. , ASTM International. West Conshohocken, PA. www.astm.org (2019).
- ASTM D8071 – 19, Standard Test Method for Dermination of Hydrocarbon Group Types and Select Hydrocarbon and Oxygenate Compounds in Automotive Spark-Ignition Engine Fuel Using Gas Chromatography with Vacuum Ultraviolet Absorption Spectroscopy Detection. , ASTM International. West Conshohocken, PA. www.astm.org (2019).
- ASTM D7423 – 17, Standard Test Method for Determination of Oxygenates in C2, C3, C4, and C5 Hydrocarbon Matrices by Gas Chromatography and Flame Ionization Detection. , ASTM International. West Conshohocken, PA. www.astm.org (2019).
- ASTM5504 – 12, Standard Test Method for Determination of Sulfur Compounds in Natural Gas and Gaseous Fuels by Gas Chromatography and Chemiluminescence. , ASTM International. West Conshohocken, PA. www.astm.org (2019).
- ASTM D7807 – 12, Standard Test Method for Determination of Boiling Point Range Distribution of Hydrocarbon and Sulfur Components of Petroleum Distillates by Gas Chromatography and Chemiluminescence Detection. , ASTM International. West Conshohocken, PA. www.astm.org (2019).
- ASTM D4629-17, Standard Test Method for Trace Nitrogen in Liquid Hydrocarbons by Syringe/Inlet Oxidative Combustion and Chemiluminescence Detection. , ASTM International. West Conshohocken, PA. www.astm.org (2019).
- Maciel, G. P., et al. Quantification of Nitrogen Compounds in Diesel Fuel Samples by Comprehensive Two-Dimensional Gas Chromatography Coupled with Quadrupole Mass Spectrometry. Journal of Separation Science. 38 (23), 4071-4077 (2015).
- Deese, R. D., et al. Characterization of Organic Nitrogen Compounds and Their Impact on the Stability of Marginally Stable Diesel Fuels. Energy & Fuels. 33 (7), 6659-6669 (2019).
- Lissitsyna, K., Huertas, S., Quintero, L. C., Polo, L. M. Novel Simple Method for Quanitation of Nitrogen Compounds in Middle Distillates using Solid Phase Extraction and Comprehensive Two-Dimensional Gas Chromatography. Fuel. 104, 752-757 (2013).
- Machado, M. E. Comprehensive two-dimensional gas chromatography for the analysis of nitrogen-containing compounds in fossil fuels: A review. Talanta. 198, 263-276 (2019).
- Adam, F., et al. New Benchmark for Basic and Neutral Nitrogen Compounds Speciation in Middle Distillates using Comprehensive Two-Dimensional Gas Chromatography. Journal of Chromatography A. 1148, 55-65 (2007).
- Wang, F. C. Y., Robbins, W. K., Greaney, M. A. Speciation of Nitrogen-Containing Compounds in Diesel Fuel by Comprehensive Two-Dimensional Gas Chromatography. Journal of Separation Science. 27, 468-472 (2004).
- Yan, X. Sulfur and Nitrogen Chemiluminescence Detection in Gas Chromatographic Analaysis. Journal of Chromatography A. 976 (1), 3-10 (2002).
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Przedruki i uprawnienia
