Wśród wielu zastosowań nanocząstek metali (NP), kataliza zasługuje na szczególną uwagę. Kataliza odgrywa kluczową rolę w zrównoważonej przyszłości, przyczyniając się do mniejszego zużycia energii, lepszego wykorzystania surowców i umożliwiając czystsze warunki reakcji1,2,3,4. Tak więc postęp w katalizie może dostarczyć narzędzi do zwiększenia wydajności atomowej procesów chemicznych, czyniąc je czystszymi, bardziej opłacalnymi ekonomicznie i bardziej przyjaznymi dla środowiska. Nanocząsteczki metali obejmujące srebro (Ag), złoto (Au) lub miedź (Cu) mogą wykazywać interesujące właściwości optyczne w zakresie widzialnym, które wynikają z unikalnego sposobu, w jaki systemy te oddziałują ze światłem w nanoskali poprzez 5,6,7,8. W tych nanocząsteczkach, określanych jako plazmoniczne nanocząsteczki, LSPR obejmuje rezonansowe oddziaływanie między padającymi fotonami (z nadchodzącej fali elektromagnetycznej) a kolektywnym ruchem elektronów5,6,7,8. Zjawisko to zachodzi z charakterystyczną częstotliwością, która jest zależna od wielkości, kształtu, składu i stałej dielektrycznej otoczenia9,10,11. Na przykład dla Ag, Au i Cu częstotliwości te mogą wahać się od widzialnej do bliskiej podczerwieni, otwierając możliwości wykorzystania energii słonecznej do wzbudzenia ich LSPR5,6,7,8,12,13.
Ostatnio wykazano, że wzbudzenie LSPR w plazmonicznych nanocząsteczkach może przyczynić się do przyspieszenia tempa i kontroli selektywności przemian molekularnych5,14,15,16,17,18,19. W ten sposób powstała dziedzina zwana katalizą plazmoniczną, która koncentruje się na wykorzystaniu energii ze światła do przyspieszania, napędzania i/lub kontrolowania przemian chemicznych5,14,15,16,17,18,19. W tym kontekście ustalono, że wzbudzenie LSPR w plazmonicznych nanocząstkach może prowadzić do powstawania energetycznych gorących elektronów i, określanych jako gorące nośniki wzbudzone LSPR. Nośniki te mogą wchodzić w interakcje z zaadsorbowanymi gatunkami poprzez aktywację elektroniczną lub wibracyjną15,16. Oprócz zwiększonych szybkości reakcji, proces ten może również zapewnić alternatywne ścieżki reakcji niedostępne w tradycyjnych procesach sterowanych termochemicznie, otwierając nowe możliwości kontroli selektywności reakcji20,21,22,23,24,25. Co ważne, warto zauważyć, że rozpad plazmonu może również prowadzić do rozpraszania ciepła, prowadząc do wzrostu temperatury w pobliżu nanocząsteczek, co również może przyczyniać się do przyspieszenia tempa reakcji15,16.
Ze względu na te interesujące cechy, kataliza plazmoniczna została z powodzeniem zastosowana do różnych przemian molekularnych18. Niemniej jednak nadal pozostaje ważne wyzwanie. Podczas gdy plazmoniczne nanocząsteczki, takie jak Ag i Au, wykazują doskonałe właściwości optyczne w zakresie widzialnym i bliskiej podczerwieni, ich właściwości katalityczne są ograniczone pod względem zakresu przemian. Innymi słowy, nie wykazują one dobrych właściwości katalitycznych dla kilku przemian. Ponadto metale, które są ważne w katalizie, takie jak pallad (Pd) i platyna (Pt), nie obsługują wzbudzenia LSPR w zakresie widzialnym lub bliskiej podczerwieni. Aby wypełnić tę lukę, bimetaliczne nanocząsteczki zawierające metal plazmoniczny i katalityczny stanowią skuteczną strategię20,26,27,28,29. W tych systemach metal plazmoniczny może być wykorzystany jako antena do zbierania energii ze wzbudzenia świetlnego przez LSPR, która jest następnie wykorzystywana do napędzania, przyspieszania i kontrolowania przemian molekularnych w metalu katalitycznym. Dlatego ta strategia pozwala nam rozszerzyć katalizę plazmoniczną poza tradycyjne metale plazmoniczne NPs20,26,27,28,29.
Ten protokół opisuje łatwą syntezę bimetalicznych nanocząsteczek ze stopu srebra i palladu (Ag-Pd) na bazie ZrO2 (Ag-Pd/ZrO2), które mogą działać jako system plazmoniczno-katalityczny dla katalizy plazmonicznej. Nanocząsteczki Ag-Pd/ZrO2 wyprowadzono przez współimpregnację odpowiednich prekursorów metali na nośniku ZrO2, a następnie jednoczesną redukcję30. Takie podejście doprowadziło do powstania bimetalicznych nanocząsteczek o wielkości (średnicy) około 10 nm bezpośrednio na powierzchni nośnika ZrO2 . Nanocząsteczki składały się z 1 mol% Pd, aby zminimalizować wykorzystanie metalu katalitycznego przy jednoczesnej maksymalizacji właściwości optycznych powstałych NP Ag-Dd. Wykazano protokół stosowania NP Ag-Pd/ZrO2 w katalizie plazmonicznej do redukcji nitrobenzenu. Do wzbudzenia LSPR zastosowaliśmy oświetlenie LED o długości fali 425 nm. Chromatografię gazową przeprowadzono w celu monitorowania konwersji i selektywności reakcji redukcji w warunkach ciemnego i jasnego napromieniowania. Wzbudzenie LSPR doprowadziło do zwiększenia wydajności katalitycznej i kontroli selektywności w NP Ag-Pd/ZrO2 w porównaniu z warunkami czysto sterowanymi termicznie. Metoda opisana w tym protokole opiera się na prostym układzie reakcji fotokatalitycznej sprzężonej z chromatografią gazową i może być dostosowana do szerokiego zakresu przemian molekularnych i składu nanocząsteczek. W związku z tym metoda ta umożliwia scharakteryzowanie aktywności fotokatalitycznej pod względem selektywności konwersji i reakcji różnych nanocząsteczek oraz niezliczonych przemian w fazie ciekłej. Wierzymy, że ten artykuł dostarczy ważnych wskazówek i spostrzeżeń zarówno nowicjuszom, jak i bardziej doświadczonym naukowcom w tej dziedzinie.