Celem zgłoszonych protokołów jest stworzenie ładowalnych elektrod z gąbki cynkowej, które tłumią dendryty i zmianę kształtu w bateriach cynkowych, takich jak nikiel-czy-powietrze.
Artykuł metodologiczny
Celem zgłoszonych protokołów jest stworzenie ładowalnych elektrod z gąbki cynkowej, które tłumią dendryty i zmianę kształtu w bateriach cynkowych, takich jak nikiel-czy-powietrze.
Zgłaszamy dwie metody tworzenia elektrod z gąbek cynkowych, które hamują powstawanie dendrytów i zmianę kształtu dla akumulatorów cynkowych. Obie metody charakteryzują się tworzeniem pasty wykonanej z cząstek, organicznego porogenu i środka zwiększającego lepkość, który jest podgrzewany pod gazem obojętnym, a następnie powietrzem. Podczas ogrzewania w gazie obojętnym cząsteczki wyżarzają się razem, a porogen ulega rozkładowi; Pod wpływem powietrza topi się, a resztki organiczne wypalają się, tworząc metalową piankę lub gąbkę o otwartych komórkach. Dostrajamy właściwości mechaniczne i elektrochemiczne gąbek cynkowych poprzez zmianę stosunku masy do porogenu, czasu nagrzewania w gazie obojętnym i powietrzu oraz wielkości i kształtu cząstek i porogenu. Zaletą opisywanych metod jest ich zdolność do precyzyjnego dostrojenia architektury cynkowo-gąbczastej. Wybrana wielkość i kształt cząstek i porogenu wpływa na morfologię struktury porów. Ograniczeniem jest to, że powstałe gąbki mają nieuporządkowane struktury porów, co skutkuje niską wytrzymałością mechaniczną przy niskich frakcjach objętościowych (<30%). Zastosowania tych elektrod cynkowo-gąbczastych obejmują akumulatory do magazynowania w sieci, elektroniki osobistej, pojazdów elektrycznych i lotnictwa elektrycznego. Użytkownicy mogą oczekiwać, że elektrody cynkowo-gąbczaste będą cyklicznie wykonywać do 40% głębokości rozładowania z prędkością odpowiednią z technologicznego punktu widzenia i wydajnością powierzchniową bez tworzenia dendrytów przebijających separatory.
Celem opisanych metod wytwarzania jest stworzenie elektrod z gąbek cynkowych (Zn), które hamują powstawanie dendrytów i zmianę kształtu. Historycznie rzecz biorąc, problemy te ograniczały cykl życia akumulatorów Zn. Elektrody cynkowo-gąbkowe rozwiązały te problemy, umożliwiając akumulatorom Zn wydłużenie cyklu życia1,2,3,4,5,6. Struktura gąbki hamuje tworzenie się dendrytów i zmianę kształtu, ponieważ (1) stopiony szkielet Zn elektrycznie łączy całą objętość gąbki; (2) pory utrzymują w pobliżu powierzchni gąbki Zn; oraz (3) gąbka ma dużą powierzchnię, która zmniejsza lokalną gęstość prądu poniżej wartości zidentyfikowanych jako kiełkowanie dendrytów w elektrolitach alkalicznych7. Jeśli jednak powierzchnia gąbki jest zbyt duża, dochodzi do znacznej korozji5. Jeśli pory gąbki są zbyt duże, gąbka będzie miała małą pojemność objętościową5. Ponadto, jeśli pory gąbki są zbyt małe, elektroda Zn będzie miała niewystarczającą ilość elektrolitu, aby uzyskać dostęp do Zn podczas rozładowania, co spowoduje niską moc i pojemność5,6.
Uzasadnieniem dla opisanych metod produkcji jest stworzenie gąbek Zn o odpowiedniej porowatości gąbek i średnicach porów. Eksperymentalnie odkryliśmy, że gąbki Zn o porowatości od 50 do 70% i średnicy porów bliskiej 10 μm dobrze pracują w akumulatorach pełnoogniwowych i wykazują niskie szybkości korozji5. Zwracamy uwagę, że istniejące metody produkcji komercyjnych pianek metalowych nie pozwalają osiągnąć podobnej morfologii w tych skalach długości8, dlatego potrzebne są zgłoszone metody wytwarzania.
Zalety opisanych tutaj metod w porównaniu z alternatywami charakteryzują się precyzyjną kontrolą cech gąbek oraz możliwością wytwarzania dużych, gęstych gąbek Zn o technicznie istotnych wartościach pojemności powierzchniowej5,6,9,10. Alternatywne metody tworzenia pianek Zn mogą nie być w stanie wytworzyć porównywalnych porów 10 μm z porowatością gąbek bliską 50%. Takie alternatywy mogą jednak wymagać mniej energii do wytworzenia, ponieważ unikają etapów przetwarzania w wysokiej temperaturze. Alternatywne procesy obejmują następujące strategie: spiekanie na zimno cząstek Zn11, osadzanie Zn na trójwymiarowych strukturach hosta12,13,14,15,16,17, cięcie folii Zn na dwuwymiarowe pianki18, oraz tworzenie pianek Zn za pomocą Dekompozycja kręgosłupa19 lub rozpuszczenie perkolacyjne20.
Kontekst metod opisanych w szerszej literaturze jest przede wszystkim ustalony przez pracę Drillet et al.21. Dostosowali metody wytwarzania porowatej ceramiki, aby stworzyć jedną z najwcześniejszych opisanych trójwymiarowych, choć delikatnych, pianek Zn do baterii. Autorzy ci nie wykazali jednak możliwości ładowania, prawdopodobnie z powodu słabej łączności między cząstkami Zn. Przed wprowadzeniem ładowalnych elektrod gąbczastych Zn najlepszą alternatywą dla elektrody foliowej Zn była elektroda proszkowa Zn, w której proszek Zn miesza się z elektrolitem żelowym. Elektrody cynkowo-proszkowe są komercyjnie stosowane w pierwotnych bateriach alkalicznych (Zn–MnO2), ale mają słabą zdolność ładowania, ponieważ cząstki Zn ulegają pasywacji tlenku Zn (ZnO), co może zwiększyć lokalną gęstość prądu, co pobudza wzrost dendrytów3,22. Zwracamy uwagę, że istnieją inne strategie tłumienia dendrytów, które nie obejmują architektury pianki lub gąbki23,24.
Opisane metody wytwarzania gąbek Zn wymagają pieca rurowego, źródeł powietrza i azotu (N2) oraz dygestoriów. Wszystkie czynności można wykonać przy biurku laboratoryjnym bez kontroli środowiska, ale spaliny z pieca rurowego podczas obróbki cieplnej powinny być odprowadzane do dygestoriów. Powstałe elektrody są odpowiednie dla osób zainteresowanych tworzeniem ładowalnych elektrod Zn o dużej pojemności powierzchniowej (> 10 mAh cmgeo–2)6.
Pierwszą opisaną metodą wytwarzania jest metoda oparta na emulsji do tworzenia elektrod z gąbki Zn. Druga to trasa wodna. Zaletą drogi emulsji jest jej zdolność do tworzenia pasty Zn, która po wysuszeniu jest łatwa do wyjęcia z formy z gniazda formy. Wadą jest uzależnienie od drogich materiałów. W przypadku drogi wodnej preformy gąbek mogą być trudne do wyjęcia z formy, ale proces ten wykorzystuje niedrogie i obfite materiały.
Obie metody polegają na mieszaniu cząsteczek Zn z porogenem i środkiem zwiększającym lepkość. Powstałą mieszaninę ogrzewa się podN2, a następnie oddycha powietrzem (nie powietrzem syntetycznym). Podczas ogrzewania podN2 cząstki Zn wyżarzają się, a porogen ulega rozkładowi; pod wpływem powietrza wyżarzone cząstki Zn łączą się, a porogen wypala się. W wyniku tych procesów powstają pianki metalowe lub gąbki. Właściwości mechaniczne i elektrochemiczne gąbek Zn można dostroić poprzez zmianę stosunku masy Zn do porogenu, czasu nagrzewania podN2 i powietrzem oraz wielkości i kształtu cząstek Zn i porogenu.
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
1. Metoda tworzenia elektrod z gąbki Zn oparta na emulsji
2. Wodna metoda tworzenia elektrod z gąbki Zn
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Wynik, w pełni poddane obróbce cieplnej, gąbki Zn na bazie emulsji mają gęstość 2,8 g∙cm–3, podczas gdy gąbki wodne zbliżają się do 3,3 g∙cm–3. Podczas ogrzewania pod powietrzem na powierzchniach Zn tworzy się warstwa ZnO, która powinna mieć grubość 0,5–1,0 μm (obserwowana za pomocą skaningowej mikroskopii elektronowej)5. Ciało stałe w powstałych gąbkach powinno składać się z 72% Zn (wersja emulsyjna) lub 78% Zn (wersja wodna), a pozostała część to ZnO (mierzona za pomocą dyf...
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Modyfikacje i rozwiązywanie problemów związanych z tymi protokołami obejmują napełnianie świeżo zmieszanej pasty Zn do wnęki formy. Należy zachować ostrożność, aby uniknąć kieszeni powietrznych. Niechciane puste przestrzenie można zmniejszyć, stukając w formę po napełnieniu lub podczas napełniania. Ponieważ wodna pasta Zn jest sucha, można wywierać nacisk bezpośrednio na pastę Zn, aby wypchnąć kieszenie powietrzne podczas wypełniania wnęki formy.
Ograniczeniem metod jest to, że struktura porów...
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
J.F.P., D.R.R. i J.W.L. posiadają patenty związane z elektrodami cynkowymi: patenty amerykańskie nr 9802254, patenty 10008711, 10720635 i 10763500, patent UE nr 2926395 oraz patent chiński nr 104813521.
To badanie zostało sfinansowane przez Biuro Badań Marynarki Wojennej Stanów Zjednoczonych.
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
| Nazwa | Firma | Numer katalogowy | Komentarze |
|---|---|---|---|
| Skrobia kukurydziana | Argo | Nie dotyczy | Działa jako środek porogen i zwiększający lepkość. |
| Dekan | , MilliporeSigma | D901 | |
| Rozpuszczalna w wodzie sól sodowa karboksymetylocelulozy (CMC) o średniej lepkości | MilliporeSigma | C4888-500G | Ten CMC działa przede wszystkim jako środek zwiększający lepkość. |
| Mieszadło górne | Caframo Lab Solutions | BDC3030 | |
| Małe cylindryczne modele do gąbek Zn | VWR | 66014-358 | Nasadki fiolek mogą być używane jako formy. |
| Dodecylosiarczan sodu | MilliporeSigma | 436143 | |
| Nierozpuszczalny w wodzie IonSep CMC 52 prespalone żywica karboksymetylocelulozowa | BIOpHORETICS | B45019.01 | Ten CMC działa jako środek porogowy i zwiększający lepkość. |
| Zn proszek | EverZinc | Na zamówienie |
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Poproś o pozwolenie na ponowne wykorzystanie tekstu lub ilustracji tego artykułu JoVE
Poproś o pozwolenie