CO2 jest głównym gazem cieplarnianym (GHG), a jego stężenie w atmosferze stale rośnie. Średnia globalna CO2 przed przemysłem wynosiła około 315 części na milion (ppm), a od kwietnia 2020 r. stężenie CO2 w atmosferze wzrosło do ponad 416 ppm, powodując tym samym globalne ocieplenie1. Dlatego tak ważne jest zmniejszenie stężenia tego zatrzymującego ciepło gazu cieplarnianego w atmosferze. Socolow2 zasugerował, że aby ustabilizować stężenie atmosferycznego CO2 do 500 ppm do 2070 roku, potrzebnych będzie dziewięć 'klinów stabilizacyjnych', gdzie każdy klin stabilizacyjny jest indywidualnym podejściem do mitygacji, skalowanym tak, aby osiągnąć 3,67 Gt CO2 eq rocznie w redukcji emisji.
Wychwytywanie i składowanie dwutlenku węgla (CCS) to główna technologia redukcji CO2 z atmosfery, zgodnie z zaleceniami inicjatywy Mission Innovation, zapoczątkowanej na Konferencji Narodów Zjednoczonych w sprawie Zmian Klimatu 20153. Aby wychwycić atmosferyczny CO2 , trzy główne dostępne opcje magazynowania to magazynowanie oceaniczne, składowanie geologiczne i nasycanie dwutlenkiem węgla minerałów4. Koncentrując się na karbonatyzacji minerałów, CO2 jest magazynowany przez przekształcanie metali ziem alkalicznych, głównie krzemianów bogatych w wapń i magnez, w termodynamicznie stabilne węglany dla geologicznych ram czasowych (przez miliony lat)5. Na przykład minerały oliwinowe, piroksenowe i serpentynowe mogą potencjalnie ulegać mineralnemu karbonatyzacji6; Jednak w normalnych warunkach reakcje te są ograniczone przez powolną kinetykę reakcji. Dlatego, aby przyspieszyć proces w warunkach otoczenia, drobno rozdrobnione (rozdrobnione/zmielone) formy tych krzemianów mogą być stosowane na glebach rolniczych, proces określany jako terrastrial enhanced weathering7. Gleba jest naturalnym pochłaniaczem do magazynowania CO2, obecnie jest rezerwuarem dla 2500 Gt węgla, który jest trzykrotnie większy niż rezerwuar atmosferyczny (800 Gt węgla)8. Procesy pedogenne w glebach i podglebiach regulują atmosferyczny CO2 za pomocą dwóch głównych naturalnych szlaków, a mianowicie cyklu materii organicznej i wietrzenia minerałów metali ziem alkalicznych, wpływając odpowiednio na organiczne i nieorganiczne rezerwuary węgla9.
Szacuje się, że prawie 1,1 Gt atmosferycznego CO2 jest rocznie mineralizowane przez chemiczne wietrzenie skał10. Skały krzemianowe bogate w wapń i magnez (np. bazalt) są uważane za podstawowe surowce do zwiększonej odporności na warunki atmosferyczne9,11,12. Po nałożeniu rozdrobnionych minerałów zawierających krzemian na pola uprawne zaczynają one reagować z CO2 rozpuszczonym w wodzie porowej gleby, kończąc na wytrącaniu mineralnym stabilnych węglanów11,13. Olivine14,15, wollastonit (CaSiO3)13, doleryt i bazalt16 należą do minerałów, które wykazały potencjał sekwestracji węgla poprzez zwiększoną wietrzenie w poprzednich badaniach. Pomimo większej dostępności, a co za tym idzie prawdopodobnie większej zdolności sekwestracji CO2 krzemianów magnezu, istnieją obawy co do ich zastosowania do zwiększonego wietrzenia na polach uprawnych ze względu na ich potencjalny wpływ na środowisko w wyniku wymywania Cr i Ni oraz możliwą obecność cząstek azbestowych11,15,17,18. Jako krzemian wapnionośny, wollastonit jest tutaj wyróżniony jako główny kandydat do tego procesu ze względu na jego wysoką reaktywność, prostą strukturę chemiczną, jest przyjazny dla środowiska, a także ułatwia produkcję węglanów ze względu na słabsze wiązanie jonów Ca z matrycą krzemionkową12,19,20,21. Wollastonit, który jest wydobywany w Kingston w Ontario w Kanadzie i jest obecnie komercjalizowany przez Canadian Wollastonite do zastosowań rolniczych, nie zawiera podwyższonych poziomów niebezpiecznych metali. Światowe rezerwy wollastonitu szacuje się na ponad 100 Mt, a Chiny, Indie, USA, Meksyk, Kanada i Finlandia są krajami o największej produktywności22.
Uważa się, że zwiększona odporność minerałów krzemianowych na warunki atmosferyczne sprzyja zdrowiu gleby, w szczególności wzrostowi plonów i poprawie wzrostu roślin, prowadząc do potencjalnego zmniejszenia stosowania nawozów syntetycznych, co może dodatkowo przyczynić się do redukcji emisji gazów cieplarnianych11,18,19. Wcześniejsze badania wykazały, że stosowanie minerałów krzemianowych bogatych w Ca do gleb zapewnia zasadowość neutralizacji kwasowości w podłożu glebowym, sprzyjając produkcji roślinnej23,24,25. Utrudnia to również mobilizację metali toksycznych, podatnych na warunki kwaśne, a zwiększone warunki atmosferyczne mogą być przydatne do opóźniania erozji poprzez przyrost materii organicznej w glebie11.
Równania 1-3 pokazują, jak możliwa jest pedogeniczna sekwestracja węgla w postaci węglanów nieorganicznych poprzez modyfikację gleby wollastonitem. Otaczający CO2 dostaje się do gleby przez wodę deszczową lub jest wytwarzany w glebie w wyniku działalności mikrobiologicznej rozkładających związki organiczne. W kontakcie z wodą porową gleby powstaje kwas węglowy, który dysocjuje, tworząc wodorowęglan i proton (równanie 1). W obecności roślin uwalniane są wysięki korzeniowe, takie jak kwas cytrynowy i kwas maleinowy, które również dostarczają protony do układu. Protony te ułatwiają rozpuszczanie wollastonitu w glebie poprzez uwalnianie jonów Ca i pozostawianie amorficznej krzemionki (równanie 2). Uwolnione jony Ca ostatecznie reagują z wodorowęglanem, wytrącając się w postaci węglanów (krystalicznego kalcytu lub innych odmian, w zależności od warunków geochemicznych) (równanie 3). Tak utworzony węglan wapnia staje się częścią frakcji węgla nieorganicznego (SIC) w glebie26.
Rozpuszczalnik CO2 w otoczeniu:
2CO2(g) + 2H2O(l) ↔ 2H2CO3(aq) ↔ 2HCO3- + 2H+ (1)
Rozpuszczenie wollastonitu (H+ z dysocjacji kwasu węglowego i wysięków korzeniowych):
CaSiO3(s) + 2 H+ → Ca2+ + H2O(l) + SiO2(s) (2)
Pedogeniczne opady węglanów nieorganicznych:
Ca2+ + 2 HCO3- → CaCO3(s)↓ + H2O(l) + CO2(g) (3)
W naszej ostatniej pracy, ulepszone wietrzenie poprzez zastosowanie wollastonitu na glebach rolnych, jako alternatywną poprawkę dla wapienia, okazało się skuteczne w przypadku wytrącania CaCO3 w wierzchniej warstwie gleby, zarówno w skali laboratoryjnej, jak i polowej, oraz w krótkich (kilka miesięcy) i długich (3 lata) terminach. W badaniach terenowych oceny chemiczne i mineralogiczne wykazały, że zawartość SIC wzrasta proporcjonalnie do dawki stosowanej wollastonitu (tona·hektar-1)13. W badaniach laboratoryjnych analiza mineralogiczna wykazała obecność pedogennego węglanu spowodowanego sekwestracją węgla19. Powstawanie węglanów pedogennych w glebie zależy od kilku czynników, w szczególności: topografii, klimatu, roślinności powierzchniowej, procesów biotycznych gleby i właściwości fizykochemicznych gleby27. Nasze poprzednie badanie23 określiło rolę roślin (rośliny strączkowej (fasolka szparagowa) i rośliny niestrączkowej (kukurydza)) w wietrzeniu wollastonitu i tworzeniu się węglanów nieorganicznych w glebie. Nasze trwające badania nad powstawaniem i migracją węgla pedogenicznego w glebach i podglebiach obejmują badanie losów węglanów glebowych w glebach rolnych, które po raz pierwszy powstały w wierzchniej warstwie gleby w wyniku wietrzenia mineralnego na różnych głębokościach i w czasie. Według Zamanian et al.27, naturalnie występujący pedogeniczny horyzont węglanowy znajduje się dalej od powierzchni wraz ze wzrostem tempa lokalnych opadów, przy czym górna część tego horyzontu zwykle pojawia się od kilku centymetrów do 300 cm pod powierzchnią. Inne parametry otoczenia i gleby, takie jak bilans wodny gleby, dynamika sezonowa, początkowa zawartość węglanów w materiale macierzystym, właściwości fizyczne gleby, również wpływają na głębokość tego występowania27. W związku z tym ważne jest, aby przy każdej okazji pobrać próbki gleby na wystarczającą głębokość, aby uzyskać dokładne zrozumienie pierwotnych i przyrostowych poziomów SIC wynikających ze zwiększonego wietrzenia krzemianów.
Na skali pola ważnym ograniczeniem jest stosowanie niskich dawek dodatków do gleby silikatowej. Ponieważ wiedza na temat wpływu wielu krzemianów (takich jak wollastonit i oliwin) na zdrowie gleby i roślin, producenci komercyjni unikają testowania wyższych dawek nawozów, które mogłyby skutkować znaczną sekwestracją dwutlenku węgla. Ze względu na tak niskie dawki aplikacji, a także dużą powierzchnię pól uprawnych, często spotykanym wyzwaniem badawczym jest określenie zmian SIC, gdy wartości są stosunkowo niskie, a także odzyskanie i wyizolowanie ziaren krzemianów i produktów wietrzenia z gleby w celu zbadania zmian morfologicznych i mineralogicznych. W naszych poprzednich pracach informowaliśmy, w jaki sposób fizyczne frakcjonowanie gleby wzbogaconej wollastonitem (przy użyciu przesiewania) umożliwiło lepsze zrozumienie procesu wietrzenia, zwłaszcza powstawania i akumulacji węglanów pedogenicznych28. W związku z tym wykryto wyższą zawartość wollastonitu i produktów wietrzenia w drobniejszej frakcji gleby, która zapewniała odpowiednio wysokie wartości podczas analiz, zapewniając bardziej precyzyjne i wiarygodne wyniki. Odkrycia podkreślają znaczenie stosowania frakcjonowania fizycznego, poprzez przesiewanie lub inne środki segregacji, w celu wiarygodnego oszacowania akumulacji sekwestrowanego węgla w glebach wzbogaconych krzemianami. Jednak stopień frakcjonowania może się różnić w zależności od gleby i od krzemianu do krzemianu, dlatego należy go dalej badać.
Dokładny pomiar SIC jest kluczowy dla ustalenia standardu i procedury naukowej, która może być przyjęta przez różnych badaczy zainteresowanych analizą ewolucji SIC i (oraz węgla organicznego) w czasie i głębokości gleby. Taka metodologia umożliwia rolnikom ubieganie się o kredyt węglowy w wyniku tworzenia się SIC w glebach polowych. Poniższy protokół opisuje szczegółowo: (1) metodę pobierania próbek gleby, która ma być stosowana po zmianie krzemianów w glebie, która uwzględnia znaczenie statystyczne analizowanych danych dotyczących gleby; (2) metoda frakcjonowania gleby, która poprawia dokładność ilościowego określania zmian w pedogenicznej puli węglanów nieorganicznych w wyniku zwiększonego wietrzenia krzemianów, oraz (3) etapy obliczeń stosowane do określenia stopnia sekwestracji SIC w wyniku zmiany krzemianów w glebie. Na potrzeby tej demonstracji przyjmuje się, że wollastonit, pozyskiwany z kanadyjskiego wollastonitu, jest minerałem krzemianowym stosowanym na glebach rolniczych, a gleby rolnicze uważa się za podobne do tych występujących na polach uprawnych południowego Ontario.
Procedura polegająca na wzbogacaniu gleby rolnej wollastonitem (np. określenie ilości wollastonitu do zastosowania na hektar i metody rozprowadzania go po glebie) została opisana w naszym poprzednim badaniu13. Obszar badań w naszej wcześniejszej i obecnej pracy to działki prostokątne; W związku z tym metoda bezpośredniego losowego doboru próby jest odpowiednia dla takich badań. Jest to powszechnie stosowana metoda ze względu na jej niski koszt, skrócony czas i możliwość zapewnienia odpowiedniej niepewności statystycznej. Podobnie, w zależności od różnych warunków terenowych i pożądanego poziomu istotności statystycznej, można również stosować metody próbkowania strefowego lub siatkowego. Dokładność pobierania próbek gleby ma zasadnicze znaczenie dla zmniejszenia niepewności statystycznej wynikającej z błędu systematycznego pobierania próbek. Gdy stosowane są statystyki, osiągnięcie mniej niż 95% ufności (tj. p < 0,05) nie jest uważane za "statystycznie istotne". Jednak w przypadku niektórych badań gleby poziom ufności może zostać złagodzony do 90% (tj. p < 0,10) ze względu na liczbę niekontrolowanych (tj. naturalnie zmieniających się) parametrów w warunkach polowych, które wpływają na ogólną precyzję pomiarów. W tym protokole pobiera się dwa zestawy próbek w celu zbadania zawartości SIC oraz innych właściwości chemicznych, mineralnych i morfologicznych gleby w całym jej profilu pionowym.