Produkcja addytywna i druk 3D zrewolucjonizowały produkcję materiałów, zapewniając bardziej efektywne i łatwe metody wytwarzania skomplikowanych geometrycznie materiałów1. Oprócz zwiększonej swobody projektowania w druku 3D, technologie te wytwarzają mniej odpadów niż tradycyjne subtraktywne procesy produkcyjne dzięki rozsądnemu wykorzystaniu materiałów prekursorowych w procesie produkcyjnym warstwa po warstwie. Od 1980 roku opracowano szeroką gamę różnych technik druku 3D do wytwarzania komponentów polimerowych, metalowych i ceramicznych1. Do najczęściej stosowanych metod należy druk 3D oparty na wytłaczaniu, taki jak wytwarzanie topionych włókien i techniki bezpośredniego pisania atramentem2, techniki spiekania, takie jak selektywne spiekanie laserowe3, a także techniki fotoindukowanego druku 3D na bazie żywicy, takie jak stereolitografia oparta na laserze i projekcji oraz techniki maskowanego cyfrowego przetwarzania światła4. Wśród wielu istniejących obecnie technik druku 3D, techniki fotoindukowanego druku 3D zapewniają pewne zalety w porównaniu z innymi metodami, w tym wyższą rozdzielczość i szybsze prędkości drukowania, a także możliwość krzepnięcia płynnej żywicy w temperaturze pokojowej, co otwiera możliwość zaawansowanego druku 3D z biomateriałów4,5,6,7, 8,9.
Chociaż te zalety pozwoliły na powszechne zastosowanie druku 3D w wielu dziedzinach, ograniczona możliwość niezależnego dostosowywania właściwości materiału drukowanego w 3D ogranicza przyszłe zastosowania10. W szczególności brak możliwości łatwego dostosowania właściwości mechanicznych masy niezależnie od właściwości międzyfazowych ogranicza zastosowania takie jak implanty, które wymagają precyzyjnie dopasowanych powierzchni biokompatybilnych i często bardzo różniących się właściwości masy, a także powierzchni przeciwporostowych i antybakteryjnych, materiałów czujników i innych inteligentnych materiałów11,12,13. Naukowcy zaproponowali modyfikację powierzchni materiałów drukowanych w 3D, aby przezwyciężyć te problemy, aby zapewnić bardziej niezależne dostosowywanie właściwości objętościowych i międzyfazowych10,14,15.
Ostatnio nasza grupa opracowała proces fotoindukowanego druku 3D, który wykorzystuje odwracalną polimeryzację łańcucha addycyjno-fragmentacyjnego (RAFT) do pośredniczenia w syntezie polimerów sieciowych15,16. Polimeryzacja RAFT to rodzaj odwracalnej deaktywacji polimeryzacji rodnikowej, która zapewnia wysoki stopień kontroli nad procesem polimeryzacji i pozwala na wytwarzanie materiałów wielkocząsteczkowych o precyzyjnie dostrojonych masach cząsteczkowych i topologiach oraz szerokim zakresie chemicznym17,18,19. Warto zauważyć, że związki tiokarbonylotiologiczne lub środki RAFT, stosowane podczas polimeryzacji RAFT, są zatrzymywane po polimeryzacji. W ten sposób można je reaktywować w celu dalszej modyfikacji właściwości chemicznych i fizycznych materiału wielkocząsteczkowego. Tak więc, po wydrukowaniu 3D, te uśpione środki RAFT na powierzchniach materiału drukowanego 3D mogą być reaktywowane w obecności funkcjonalnych monomerów, aby zapewnić dostosowane powierzchnie materiału20,21,22,23,24,25,26. Polimeryzacja powierzchni wtórnej dyktuje właściwości materiału międzyfazowego i może być przeprowadzana w sposób kontrolowany przestrzennie poprzez inicjację fotochemiczną.
Obecny protokół opisuje metodę drukowania materiałów polimerowych w 3D za pomocą procesu fotoindukowanej polimeryzacji RAFT i późniejszej modyfikacji powierzchni in situ w celu modulacji właściwości międzyfazowych niezależnie od właściwości mechanicznych materiału sypkiego. W porównaniu z poprzednimi podejściami do druku 3D i modyfikacji powierzchni, obecny protokół nie wymaga odtleniania ani innych rygorystycznych warunków, a zatem jest wysoce dostępny dla osób niebędących specjalistami. Co więcej, wykorzystanie sprzętu do drukowania 3D do wykonania zarówno początkowej produkcji materiału, jak i postfunkcjonalizacji powierzchni zapewnia kontrolę przestrzenną nad właściwościami materiału i może być wykonywane bez żmudnego wyrównywania kilku różnych fotomasek w celu tworzenia złożonych wzorów.