Tutaj opisujemy procedurę testową opracowaną w celu scharakteryzowania niekontrolowanej temperatury i pożarów w ogniwach litowo-jonowych poprzez pomiary in situ różnych parametrów w komorze środowiskowej.
Subskrypcja JoVE jest wymagana do oglądania tego materiału. Zaloguj się lub rozpocznij bezpłatny okres próbny.
Artykuł metodologiczny
Tutaj opisujemy procedurę testową opracowaną w celu scharakteryzowania niekontrolowanej temperatury i pożarów w ogniwach litowo-jonowych poprzez pomiary in situ różnych parametrów w komorze środowiskowej.
Eksperymentalna aparatura i standardowa procedura operacyjna (SOP) są opracowywane do zbierania danych o składzie gazu i charakterystyce pożaru podczas i po ucieczce termicznej ogniw baterii litowo-jonowych (LIB). Ogniwo cylindryczne 18650 jest kondycjonowane do pożądanego stanu naładowania (SOC; 30%, 50%, 75% i 100%) przed każdym eksperymentem. Kondycjonowane ogniwo jest zmuszane do ucieczki termicznej przez elektryczną taśmę grzewczą ze stałą szybkością ogrzewania (10 °C/min) w komorze środowiskowej (objętość: ~600 L). Komora jest podłączona do analizatora gazu w podczerwieni z transformacją Fouriera (FTIR) w celu pomiaru stężenia w czasie rzeczywistym. Dwie kamery służą do rejestrowania ważnych zdarzeń, takich jak wentylacja komórek, niekontrolowana temperatura i następujący po niej proces spalania. Rejestrowane są również warunki ogniwa, takie jak temperatura powierzchni, utrata masy i napięcie. Na podstawie uzyskanych danych można wywnioskować pseudowłaściwości komórek, skład gazów odpowietrzających i szybkość masy wentylacyjnej jako funkcje temperatury komórki i SOC komórki. Chociaż procedura testowa została opracowana dla pojedynczego ogniwa cylindrycznego, można ją łatwo rozszerzyć w celu testowania różnych formatów komórek i badania rozprzestrzeniania się ognia między wieloma ogniwami. Zebrane dane eksperymentalne mogą być również wykorzystane do opracowania modeli numerycznych dla pożarów LIB.
W ciągu ostatnich kilku dekad, baterie litowo-jonowe (LIBs) zyskały na popularności i skorzystały z ogromnego postępu technologicznego. Dzięki różnym zaletom (np. wysokiej gęstości energii, niskim kosztom utrzymania, krótkiemu czasowi samorozładowania i ładowania oraz długiej żywotności), LIB jest uważany za obiecującą technologię magazynowania energii i szeroko stosowany w różnych zastosowaniach, takich jak duże systemy magazynowania energii (ESS), pojazdy elektryczne (EV) i przenośne urządzenia elektroniczne. Podczas gdy oczekuje się, że globalny popyt na ogniwa LIB podwoi się z 725 GWh w 2020 r. do 1 500 GWh w 2030 r1, w ostatnich latach nastąpił znaczny wzrost liczby pożarów i eksplozji związanych z LIBs2. Wypadki te pokazują wysokie ryzyko związane z LIBs, co budzi obawy dotyczące ich wykorzystania na dużą skalę. Aby złagodzić te obawy, kluczowe jest dokładne zrozumienie procesu niekontrolowanej temperatury LIB prowadzącej do pożarów.
Poprzednie wypadki wykazały, że ogniwa LIB ulegają awarii, gdy elektrochemia ogniwa zostaje zakłócona przez przegrzanie w nietypowych warunkach pracy (takich jak zewnętrzne zwarcie, szybkie rozładowanie, przeładowanie i uszkodzenia fizyczne) lub z powodu wad produkcyjnych i złego projektu2,3,4. Zdarzenia te prowadzą do rozkładu granicy faz ciało stałe-elektrolit (SEI), stymulując wysoce egzotermiczne reakcje chemiczne między materiałami elektrodowymi a elektrolitami. Kiedy ciepło wytwarzane w tych reakcjach przekracza to, które jest rozpraszane, powoduje to szybkie samonagrzewanie się komórek, znane również jako ucieczka termiczna. Temperatura i ciśnienie wewnętrzne mogą nadal rosnąć, dopóki narastające ciśnienie nie spowoduje pęknięcia akumulatora i uwolnienia łatwopalnych, toksycznych gazów z dużą prędkością. W konfiguracji z akumulatorami wieloogniwowymi niekontrolowana ciecz termiczna w pojedynczym ogniwie, jeśli nie jest kontrolowana, może prowadzić do niekontrolowanego rozprzestrzeniania się ciepła na inne ogniwa oraz incydentów pożaru i wybuchu na katastrofalnym poziomie, szczególnie w zamkniętych pomieszczeniach o ograniczonej wentylacji. Stwarza to poważne zagrożenia dla bezpieczeństwa ludzi i konstrukcji.
W ciągu ostatnich kilku dekad przeprowadzono szereg badań mających na celu zbadanie niekontrolowanych reakcji termicznych LIB prowadzących do spalania elektrolitów organicznych wewnątrz akumulatora i uwalniania łatwopalnych gazów w różnych warunkach ogrzewania2,5,6,7,8,9,10,11,12. Na przykład Jhu et al.10 zademonstrowali niebezpieczny charakter naładowanych cylindrycznych LIB w porównaniu z nienaładowanymi za pomocą kalorymetru adiabatycznego. Wiele innych badań koncentrowało się na niekontrolowanym zachowaniu termicznym LIB przy różnych stanach naładowania (SOC). Na przykład Joshi i in.13 badali niekontrolowaność termiczną różnych typów komercyjnych LIB (cylindrycznych i torebkowych) w różnych SOC. Zauważono, że komórki przy wyższych SOC miały większą szansę na ulegnięcie niekontrolowanej temperaturze w porównaniu z tymi przy niższych SOC. Ponadto minimalny SOC dla wystąpienia ucieczki termicznej różnił się w zależności od formatu i składu chemicznego ogniwa. Roth et al.11 przetestowali cylindryczne LIB w kalorymetrze przyspieszającym (ARC) i zaobserwowali, że wraz ze wzrostem SOC temperatura początkowa niekontrolowanego wzrostu termicznego spada, a szybkość przyspieszania wzrasta. Golubkov et al.12 opracowali specjalnie zaprojektowane stanowisko testowe i wykazali, że maksymalna temperatura powierzchni cylindrycznych LIB może wynosić nawet 850 °C. Ribière et al.14 użyli aparatu do propagacji ognia do zbadania zagrożeń wywołanych pożarem przez LIB w torebkach i zauważyli, że szybkość wydzielania ciepła (HRR) i produkcja toksycznych gazów różnią się znacznie w zależności od SOC komórki. Chen et al.15 badano zachowania przeciwpożarowe dwóch różnych 18650 LIB (LiCoO2 i LiFePO4) w różnych SOC, używając specjalnie wykonanego kalorymetru in situ. Stwierdzono, że HRR, utrata masy i maksymalna temperatura powierzchni rosną wraz z SOC. Wykazano również, że ryzyko wybuchu było wyższe w przypadku w pełni naładowanego ogniwa 18650 z katodą litowo-kobaltowo-tlenkową (LiCoO2) w porównaniu z ogniwem 18650 z katodą litowo-żelazowo-fosforanową (LiFePO2). Fu et al.16 i Quang et al.17 przeprowadzili eksperymenty ogniowe na LIB (przy 0%-100% SOC) przy użyciu kalorymetru stożkowego. Zaobserwowano, że LIB przy wyższym SOC powodowały większe zagrożenie pożarowe ze względu na krótszy czas do zapłonu i wybuchu, wyższy HRR, wyższą temperaturę powierzchni oraz wyższą emisję CO i CO2 .
Podsumowując, poprzednie badania z użyciem różnych kalorymetrów18,19 (ARC, kalorymetria adiabatyczna, kalorymetria C80 i zmodyfikowana kalorymetria bombowa) dostarczyły obfitych danych na temat procesów elektrochemicznych i termicznych związanych z niekontrolowanym zapłonem termicznym LIB i pożarami (np. HRR, skład uwalnianych gazów) oraz ich zależności od SOC, składu chemicznego baterii i strumienia ciepła padającego2,3,7,20. Jednak większość z tych metod została pierwotnie zaprojektowana dla konwencjonalnych stałych materiałów palnych (np. próbek celulozy, tworzyw sztucznych) i dostarcza ograniczonych informacji w przypadku stosowania do pożarów LIB. Podczas gdy niektóre poprzednie testy mierzyły HRR i całkowitą energię generowaną w reakcjach chemicznych, aspekty kinetyczne pożarów po niekontrolowanych płomieniach termicznych nie zostały w pełni rozwiązane.
Stopień zagrożenia podczas ucieczki termicznej zależy głównie od charakteru i składu uwalnianych gazów2,5. Dlatego ważne jest, aby scharakteryzować uwalniane gazy, szybkość uwalniania i ich zależność od SOC. Niektóre wcześniejsze badania mierzyły skład gazów odpowietrzających niekontrolowany termicznie LIB w środowisku obojętnym (np. w azocie lub argonie)12,21,22; Komponent pożarowy podczas ucieczki termicznej został wykluczony. Ponadto pomiary te były w większości wykonywane po eksperymentach (zamiast in situ). Zmiany składu gazów odlotowych w trakcie i po ucieczce termicznej, zwłaszcza te związane z pożarami i gazami toksycznymi, pozostały niedostatecznie zbadane.
Wiadomo, że niekontrolowana temperatura zaburza elektrochemię baterii i wpływa na napięcie i temperaturę ogniwa. Kompleksowy test charakteryzujący proces niekontrolowanej temperatury LIB powinien zatem zapewnić jednoczesny pomiar temperatury, masy, napięcia i odprowadzanych gazów (szybkość i skład). W poprzednich badaniach nie udało się tego osiągnąć w jednym konfiguracji. W tym badaniu opracowano nową aparaturę i protokół testowy w celu zebrania danych rozdzielczych w czasie dotyczących informacji o komórkach, składu gazów i charakterystyki pożaru podczas i po ucieczce termicznej komórek LIB23. Aparatura testowa jest pokazana w Rysunek 1A. Duża (~600 l) komora środowiskowa służy do ograniczania niekontrolowanego zjawiska termicznego. Komora wyposażona jest w zawór bezpieczeństwa (z ustawionym ciśnieniem manometrycznym na poziomie 0,5 psig), aby zapobiec wzrostowi ciśnienia w komorze. Analizator gazu w podczerwieni z transformacją Fouriera (FTIR) jest podłączony do komory w celu pobierania próbek gazu in situ przez cały czas trwania testu. Wykrywa 21 rodzajów gazów (H2O, CO2, CO, NO,NO 2, N2O, SO2, HCl, HCN, HBr, HF, NH3, C2H4, C2H6, C3H8, C6H14, CH4, HCHO, C6H6O, C3H4O i COF2). Częstotliwość próbkowania FTIR wynosi 0,25 Hz. Ponadto w komorze w pobliżu portu pobierania próbek FTIR zainstalowany jest samodzielny czujnik wodoru, który rejestruje stężenieH2. W przewodzie wydechowym komory zainstalowane są dwie pompy (odporna na chemikalia pompa membranowa o pojemności 1,3 cfm i pompa próżniowa o mocy 0,5 KM). Po każdym eksperymencie przeprowadzana jest procedura oczyszczania komory w celu przefiltrowania i przepompowania gazu z komory bezpośrednio do przewodu wydechowego budynku.
W każdym eksperymencie komórka jest umieszczana wewnątrz komory w uchwycie na próbkę (Rysunek 1B). Ucieczka termiczna jest wyzwalana przez elektryczną taśmę grzejną sterowaną proporcjonalnie całkującą (PID) przy stałej szybkości nagrzewania 10 °C/min. Temperatury powierzchni ogniw są rejestrowane przez termopary w trzech różnych miejscach na całej długości ogniwa. Ubytek masy ogniwa mierzy się za pomocą bilansu masy. Ciśnienie w komorze jest monitorowane przez przetwornik ciśnienia. Rejestrowane jest również napięcie ogniwa i moc wejściowa (napięcie i prąd) do taśmy grzewczej. Wszystkie odczyty czujników (termopary, ubytek masy, napięcie ogniwa, prąd taśmy grzewczej i napięcie) są zbierane przez niestandardowy program do akwizycji danych z częstotliwością 2 Hz. Wreszcie, dwie kamery (rozdzielczość 1920 x 1080 pikseli) są używane do rejestrowania całego procesu eksperymentów pod dwoma różnymi kątami.
Cel opracowania tej nowej metody testowej jest dwojaki: 1) scharakteryzowanie zachowań dymu i ognia związanych z niekontrolowanym zapłonem termicznym LIB oraz 2) dostarczenie danych eksperymentalnych z rozdzielczością czasową, które umożliwiają opracowanie modeli numerycznych o wysokiej dokładności dla pożarów baterii. Długoterminowym celem jest pogłębienie wiedzy na temat tego, w jaki sposób niekontrolowana temperatura rozprzestrzenia się między ogniwami w zestawie akumulatorów i jak pożar akumulatora skaluje się po przejściu z akumulatorów jednoogniwowych na akumulatory wieloogniwowe. Ostatecznie pomoże to ulepszyć wytyczne i protokoły dotyczące bezpiecznego przechowywania i transportu bibliotek LIB.
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
1. Uruchomienie analizatora gazu FTIR
UWAGA: Procedury mogą być różne dla różnych marek i modeli analizatora gazu FTIR. Poniższa procedura dotyczy konkretnego analizatora gazów używanego w tej pracy.
2. Przygotowanie komórek
3. Konfiguracja komory testowej
4. Eksperyment z ucieczką termiczną i pożarem
5. Zakończenie eksperymentu
6. Wyłączanie analizatora gazu FTIR
7. Oczyszczanie komory i zbieranie danych
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Filmy przedstawiające typowe procesy ucieczki termicznej z pożarami oraz bez pożarów zawarte są odpowiednio w Pliku uzupełniającym 1 oraz Pliku uzupełniającym 2. Kluczowe zdarzenia przedstawiono na Rysunku 5. Wraz ze wzrostem temperatury ogniwa (do ~110-130 °C), ogniwo zaczyna pęcznieć, co wskazuje na wzrost ciśnienia wewnętrznego (spowodowany odparowaniem elektrolitów i rozszerzalnością cieplną gazów wewnątrz ogniwa2). Następnie nast...
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Najbardziej krytycznymi krokami w protokole są te dotyczące toksycznych gazów uwalnianych w ucieczce termicznej LIB. Badanie szczelności opisane w kroku 3.11 musi być starannie przeprowadzone w celu zapewnienia, że toksyczne gazy są zamknięte w komorze podczas eksperymentów. Procedury oczyszczania gazu w komorze (kroki 7.1-7.14) muszą być również prawidłowo wykonane w celu zmniejszenia zagrożenia związanego z gazami toksycznymi. Gazy toksyczne mogą stanowić tylko niewielką część gazu odpowietrzającego podczas niekontrolo...
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Autorzy nie mają do ujawnienia żadnych konfliktów interesów.
To badanie jest wspierane przez Instytuty Badawcze UL. Wszystkie ogniwa baterii w tej pracy zostały kondycjonowane i przygotowane w laboratorium prof. Chrisa Yuana na Case Western Reserve University (CWRU). Komora testowa jest wypożyczona CWRU z NASA Glenn Research Center. Otrzymaliśmy ogromne wsparcie w zakresie analizatora gazu FTIR od byłej doktorantki, dr Yumi Matsuyama z CWRU, oraz wsparcie techniczne w zakresie czujnika H2 od Jeffa Tuckera, Brandona Wicksa i Briana Engle z Amphenol Advanced Sensors. Szczerze doceniamy wsparcie ze strony Pushkala Kannana i Boyu Wanga z CWRU. Chcielibyśmy również podziękować za rozmowy techniczne z Alexandrą Schraiber z UL Solutions.
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
| Nazwa | Firma | Numer katalogowy | Komentarze |
|---|---|---|---|
| Równowaga | A& D | EJ-6100 | |
| Filtr węglowy | Whatman | WHA67041500 | |
| Przetwornik prądu | NK Technologies | AT1-010-000-FT | |
| Kamera przednia | Sony | FDR-AX53 | |
| Analizator gazu FTIR | Technologia testowania ognia | Protea atmosFIR AFS-A-15 | |
| Taśma grzewcza (1,00" x 2,00") | Birk Manufacturing, Inc. | BK3512-19.6-L24-03 | |
| Taśma odporna na wysokie temperatury | Kapton | ||
| Czujnik wodoru | Amphenol | AX220135 | |
| typu K, termopara | Omega | KMQSS-020U-12 | |
| LabVIEW | National Instruments | ||
| Matlab | MathWorks | ||
| NI-9213 | National Instrumenty | NI-9213 | |
| NI-9219 | National Instruments | NI-9219 | |
| NI-cDAQ-9174 | National Instruments | NI-cDAQ-9174 | |
| NI-USB-6009 National | Instruments | NI-USB-6009 | |
| Regulator PID | Omega | CN8200 | |
| PILOT5000 Odporna na chemikalia membranowa pompa próżniowa | Lab Depot | ||
| Zawór bezpieczeństwa | Straval | RVL20-10T-N4675 | |
| Przetwornik ciśnienia | Keller | 0308.01601.081303.02 | |
| Taśma z czystego niklu (0,1x5x100mm 99,6% niklu) | Amerykańska | ||
| McMaster | 55865T52 | ||
| Wkład respiratora | Honeywell | 75Scp100L | |
| Łopatkowa pompa próżniowa (0,5 KM) | Alcatel | Pascal 2010 | |
| Kamera boczna | Sony | HDR-CX110 | |
| Zgrzewarka punktowa | SUNKKO | 737G+ | |
| TeamViewer | TeamViewer | ||
| Przetwornik napięcia | CR Magnetics Inc. | Zobacz materiał CR4510-50 |
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.