Subskrypcja JoVE jest wymagana do oglądania tego materiału. Zaloguj się lub rozpocznij bezpłatny okres próbny.

Artykuł metodologiczny

Synteza struktur metaloorganicznych na bazie triazolu i tetrazolu na bazie Zr poprzez postsyntetyczną wymianę ligandów

4.3K wyświetleń

⸱

DOI:

10.3791/65619

⸱

23 czerwca 2023

 ,  ,  , 
1Department of Chemistry, Chungbuk National University, 2Department of Chemistry Education, Seoul National University

* These authors contributed equally

W tym artykule

Podsumowanie

Postsyntetyczna wymiana ligandów (PSE) jest wszechstronnym i potężnym narzędziem do instalowania grup funkcyjnych w strukturach metaloorganicznych (MOF). Wystawienie MOF na działanie roztworów zawierających ligandy funkcjonalizowane triazolami i tetrazolami może włączyć te heterocykliczne ugrupowania do Zr-MOF poprzez procesy PSE.

Streszczenie

Struktury metaloorganiczne (MOF) to klasa porowatych materiałów, które powstają poprzez koordynacyjne wiązania między klastrami metali a organicznymi ligandami. Biorąc pod uwagę ich koordynacyjny charakter, organiczne ligandy i szkielet rozpórki mogą być łatwo usunięte z MOF i/lub wymienione z innymi cząsteczkami koordynującymi. Wprowadzając docelowe ligandy do roztworów zawierających MOF, funkcjonalizowane MOF można otrzymać z nowymi znacznikami chemicznymi w procesie zwanym postsyntetyczną wymianą ligandów (PSE). PSE to proste i praktyczne podejście, które umożliwia przygotowanie szerokiej gamy MOF z nowymi znacznikami chemicznymi w procesie równowagi ciało stałe i roztwór. Ponadto PSE można wykonywać w temperaturze pokojowej, co pozwala na wprowadzanie niestabilnych termicznie ligandów do MOF-ów. W niniejszej pracy wykazujemy praktyczność PSE poprzez zastosowanie heterocyklicznych ligandów zawierających triazol i tetrazol do funkcjonalizacji MOF opartego na Zr (UiO-66; UiO = Uniwersytet w Oslo). Po trawieniu funkcjonalizowane MOF są charakteryzowane za pomocą różnych technik, w tym dyfrakcji promieniowania rentgenowskiego w proszku i spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego.

Wprowadzenie

Szkielety metalo-organiczne (MOFs) to trójwymiarowe materiały porowate, które powstają w wyniku tworzenia wiązań koordynacyjnych między klastrami metali a wielofunkcyjnymi ligandami organicznymi. MOFs wzbudziły znaczne zainteresowanie ze względu na swoją trwałą porowatość, niską gęstość oraz zdolność do łączenia komponentów organicznych i nieorganicznych, co umożliwia różnorodne zastosowania1,2. Ponadto szeroki zakres węzłów metalicznych i organicznych łączników oferuje teoretycznie nieograniczone kombinacje strukturalne MOFs. Nawet przy identycznej strukturze szkieletu, właściwości fizyczne i chemiczne MOFs mogą być modyfikowane poprzez funkcjonalizację ligandów za pomocą znaczników chemicznych. Proces ten stanowi obiecującą drogę do dostosowania właściwości MOFs do konkretnych zastosowań3,4,5,6,7,8,9.

Zarówno prefunkcjonalizacja ligandów przed syntezą MOF, jak i modyfikacja postsyntetyczna (PSM) MOF były stosowane w celu wprowadzenia i/lub modyfikacji grup funkcyjnych w ligandach MOF10,11. W szczególności kowalencyjne PSM były szeroko badane w celu wprowadzenia nowych grup funkcyjnych i wytworzenia szeregu MOF o zróżnicowanych funkcjonalnościach12,13,14. Na przykład UiO-66-NH2 można przekształcić w funkcjonalizowane amidowo UiO-66-AM o różnych długościach łańcuchów (od najkrótszego acetamidu po najdłuższy amid n-heksylowy) poprzez reakcje acylowania odpowiednimi halogenkami acylowymi (takimi jak chlorek acetylu lub chlorek n-heksanoylu)15,16. Podejście to wykazuje wszechstronność kowalencyjnych PSM w wprowadzaniu specyficznych grup funkcyjnych do ligandów MOF, co otwiera drogę do szerokiego zakresu zastosowań.

Oprócz kowalencyjnych PSM, obróbka polegająca na postsyntetycznej wymianie ligandów (PSE) jest obiecującą strategią modyfikacji MOF (Rycina 1). Ponieważ MOF składają się z wiązań koordynacyjnych między metalami a ligandami (takimi jak karboksylany), wiązania koordynacyjne te mogą zostać zastąpione ligandami zewnętrznymi z roztworu. Poddanie MOF działaniu roztworu zawierającego pożądany ligand z znacznikami chemicznymi pozwala na ich wbudowanie w strukturę MOF poprzez PSE17,18,19,20,21,22. Ponieważ proces PSE jest przyspieszany przez obecność rozpuszczalników koordynujących, zjawisko to nazywa się również wymianą ligandów wspomaganą rozpuszczalnikiem (SALE)23,24. Podejście to oferuje elastyczną i łatwą metodę funkcjonalizacji MOF szeroką gamą ligandów zewnętrznych, co umożliwia szerokie spektrum zastosowań25,26,27,28,29.

Schemat reakcji chemicznej obejmujący związek fenolowy, addycję HetCy i proces PSE w roztworze.
Rysunek 1: Synteza ligandów H2BDC funkcjonalizowanych triazolem i tetrazolem oraz otrzymywanie MOF UiO-66 funkcjonalizowanego triazolem i tetrazolem za pomocą PSE. Kliknij tutaj, aby wyświetlić powiększoną wersję tego rysunku.

Postęp procesu PSE można kontrolować poprzez regulację stosunku ligandów, temperatury wymiany oraz czasu. Warto zauważyć, że PSE w temperaturze pokojowej może być stosowane do otrzymywania funkcjonalizowanych MOF poprzez wymianę ligandów z roztworu w ciałach stałych MOF20. Strategia PSE jest szczególnie użyteczna przy wprowadzaniu do struktur MOF zarówno grup funkcyjnych niestabilnych termicznie (takich jak grupy azydowe), jak i grup funkcyjnych koordynacyjnych (takich jak grupy fenolowe)18. Ponadto strategia PSE została zastosowana w przypadku różnych MOF o zróżnicowanych metalach i wiązaniach koordynacyjnych. Wymiana ta jest procesem uniwersalnym w chemii MOF30,31,32. W niniejszym badaniu przedstawiamy szczegółowy protokół PSE służący do otrzymywania funkcjonalizowanych MOF z pierwotnych, niefunkcjonalizowanych MOF, a także proponujemy strategię charakteryzacji w celu potwierdzenia pomyślnej funkcjonalizacji MOF. Metoda ta demonstruje wszechstronność i wygodę PSE w modyfikowaniu MOF różnorodnymi grupami funkcyjnymi.

Kwas benzeno-1,4-dikarboksylowy zawierający tetrazol (H2BDC-Tetrazole)33 oraz kwas benzeno-1,4-dikarboksylowy zawierający triazol (H2BDC-Triazole) zostały zsyntetyzowane jako ligandy docelowe i wykorzystane w PSE struktur MOF typu UiO-66 w celu otrzymania nowych, wolnych od koordynacji, zawierających triazol struktur MOF. Zarówno triazole, jak i tetrazole posiadają kwasowe protony N-H w pierścieniach heterocyklicznych i mogą koordynować z kationami metali, co umożliwia ich wykorzystanie w budowie struktur MOF34,35. Istnieje jednak ograniczona liczba badań nad włączaniem wolnych od koordynacji tetrazoli i triazoli do struktur MOF i powiązanych układów. W przypadku Zr-MOF funkcjonalizowanych triazolem, badano właściwości fotofizyczne struktur MOF typu UiO-68 otrzymanych poprzez bezpośrednią syntezę solvotermalną z funkcjonalnościami benzotriazolowymi36. W przypadku Zr-MOF funkcjonalizowanych tetrazolem zastosowano mieszaną syntezę bezpośrednią33. Te funkcjonalizowane heterocyklami struktury MOF mogą zapewniać potencjalne miejsca koordynacyjne w porach MOF do celów katalizy, selektywnego poboru cząsteczek poprzez powinowactwo wiązania oraz zastosowań związanych z energią, takich jak przewodnictwo protonowe w ogniwach paliwowych.

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Protokół

Odczynniki wymagane do przygotowania MOF i ligandów są wymienione w Tabeli Materiałów.

1. Konfiguracja procesu postsyntetycznej wymiany ligandów (PSE)

  1. Całkowicie wysuszyć wstępnie zsyntetyzowane MOF UiO-66 w próżni, aby usunąć wszelkie nieprzereagowane sole metali i ligandy w porach oraz pozostałe pozostałości rozpuszczalnika przez noc.
    UWAGA: Patrz plik uzupełniający 1 dla procedury syntezy MOF UiO-66.
  2. Przygotować funkcjonalizowane ligandy,H2BDC-triazol iH2BDC-tetrazol (patrz Plik Uzupełniający 1 dla procesu przygotowania; Rysunek uzupełniający 1 i rysunek uzupełniający 2 w celu charakterystyki) w stanie izolowanym i całkowicie suchym w próżni przez noc.
  3. Przygotuj 4% roztwór wodny wodorotlenku potasu (KOH), rozpuszczając wodorotlenek potasu w wodzie dejonizowanej.
  4. Przeprowadź proces PSE w 20 ml fiolkach scyntylacyjnych z nasadkami z polipropylenu (PP) (patrz Tabela materiałów).
  5. OdmierzyćH2BDC-triazol (23,3 mg, 0,1 mmol) lubH2BDC-tetrazol (23,4 mg, 0,1 mmol) i umieścić w fiolce scyntylacyjnej.
  6. Rozpuścić ligandH2BDC w roztworze wodnym. Za pomocą szklanej pipety przenieść 1,0 ml 4% wodnego roztworu KOH do fiolki scyntylacyjnej zawierającej BDC-triazol lub BDC-tetrazol.
    UWAGA: Wodny roztwór 4% KOH jest wysoce zasadowy. Unikaj wszelkich form kontaktu i stosuj środki ochrony osobistej.
  7. Roztworuj mieszaninę sonikująco, aż wszystkie ciała stałe całkowicie się rozpuszczą.
  8. Zneutralizować roztwór do pH 7. Za pomocą szklanej pipety przenieść 1 M roztwór wodny kwasu solnego (HCl) mieszając do fiolki scyntylacyjnej zawierającej dikarboksylan aż do osiągnięcia pH 7. Zmierz pH za pomocą papieru pH (i jego koloru) lub pH-metru.
    UWAGA: Bardzo ważne jest utrzymanie pH 7 podczas procesu wymiany, ponieważ MOF są zazwyczaj niestabilne w warunkach zasadowych (>pH 7), a ligand BDC nie jest rozpuszczalny w warunkach kwaśnych (
  9. Dodać MOF do roztworu dikarboksylanu i inkubować. Dodać UiO-66 MOF (33 mg, 0,02 mmol) do fiolki scyntylacyjnej zawierającej roztwór o pH 7.
    UWAGA: Przy pH 7 cząstki UiO-66 MOF nie są rozpuszczalne w wodzie, co powoduje ich zawieszenie w wodzie.
  10. Inkubować fiolkę scyntylacyjną zawierającą MOF i ligand w wytrząsarce z prędkością 120 obr./min i w temperaturze pokojowej przez 24 h.
    UWAGA: Mieszanie może być stosowane jako alternatywa dla wytrząsarki-inkubacji w procesie PSE. Należy jednak zachować ostrożność, ponieważ fizyczny kontakt między mieszadłem magnetycznym a MOF może spowodować pękanie lub pękanie cząstek MOF.

2. Izolacja wymienianego MOF i procesu mycia

  1. Po inkubacji wyizolować stały MOF z mieszaniny przez odwirowanie (1,166 x g, 5 min, temperatura pokojowa).
  2. Dodać świeży metanol (10 ml) do otrzymanego stałego MOF i wstrząsnąć mieszaniną, aby utworzyć niejednorodną mieszaninę w celu rozpuszczenia pozostałych niewymienionych ligandów BDC.
  3. Wyizolować ciało stałe, które zostało wyizolowane przez odwirowanie (1,166 x g, 5 min, temperatura pokojowa).
  4. Powtórz kroki 2.2-2.3 jeszcze dwa razy, co daje w sumie trzy cykle prania.
  5. Całkowicie wysuszyć wymienioną bryłę MOF pod odkurzaczem na noc po ostatnim praniu.

3. Charakterystyka MOF metodą dyfrakcji promieniowania rentgenowskiego w proszku (PXRD)

  1. Przenieść około 10 mg wymienionej substancji stałej MOF do uchwytu na próbkę PXRD (patrz tabela materiałów).
  2. Umieścić uchwyt na próbkę w dyfraktometrze.
  3. Zbierz wzorzec PXRD (Rysunek 2) w zakresie 2θ od 5° do 30°.
  4. Porównaj uzyskane dane z macierzystym UiO-66 MOF i symulowanym wzorcem.

4. Charakterystyka MOF za pomocą magnetycznego rezonansu jądrowego (NMR) po trawieniu

  1. Przenieść około 30 mg wymienionego materiału stałego MOF do świeżej fiolki o pojemności 4 ml.
  2. Za pomocą mikropipety przenieś 400 μl DMSO-d 6 do próbki MOF.
  3. Za pomocą mikropipety przenieś 200 μl 4,14 M roztworu NH4F/D 2O do zawiesiny DMSO-d 6 proszku MOF.
    UWAGA: Zamiast roztworu NH4F/D2O można użyć roztworu wodnego o stężeniu około 40% HF. W takim przypadku w NMR obserwuje się znaczny pikH2O. Jednak w przypadku trawienia HF możliwe jest bardziej przejrzyste trawienie.
    UWAGA: HF jest wysoce toksyczny dla organizmu i ośrodkowego układu nerwowego. Należy unikać wszelkich form kontaktu, prace należy wykonywać pod wyciągiem i nosić środki ochrony osobistej.
  4. Sonikować niejednorodną mieszaninę przez 30 minut, aż MOF rozpuści się w mieszaninie dimetylosulfotlenku (DMSO)-D2O rozpuszczalniku po roztrawieniu.
  5. Usunąć wszelkie pozostałe nierozpuszczalne ciała stałe, filtrując roztwór przez filtr strzykawkowy z polifluorku winylidenu (PVDF) (Φ 13 mm, pory 0,45 μm; patrz tabela materiałów) podczas przenoszenia go z fiolki o pojemności 4 ml do probówki NMR.
  6. Umieść probówkę NMR w maszynie do NMR. Zbierz dane NMR (Rysunek 3).

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Wyniki

Pomyślna synteza modyfikowanych poprzez wymianę ligandów MOF-ów UiO-66, UiO-66-Triazole oraz UiO-66-Tetrazole doprowadziła do otrzymania bezbarwnych ciał stałych w formie mikrokrystalicznej. Ligandy H2BDC-Triazole i H2BDC-Tetrazole również występowały w postaci bezbarwnych ciał stałych. Standardowa metoda służąca do potwierdzenia pomyślnego przebiegu wymiany polegała na pomiarze dyfraktogramów PXRD i porównaniu krystaliczności próbki z pierwotnym MOF-em UiO-66. Na Rysunku 2

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Dyskusja

Proces PSE ze sfunkcjonalizowanymi ligandami BDC w kierunku MOF UiO-66 na bazie Zr jest prostą i wszechstronną metodą otrzymywania MOF ze znacznikami chemicznymi. Proces PSE najlepiej przeprowadza się w środowisku wodnym, wymagającym początkowego etapu solwatacji liganda w środowisku wodnym. W przypadku stosowania wstępnie zsyntetyzowanego BDC z grupami funkcyjnymi zaleca się bezpośrednie rozpuszczenie w podstawowym rozpuszczalniku, takim jak 4% wodny roztwór KOH. Alternatywnie można użyć soli sodowej lub potasowej benze...

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Oświadczenia

Autorzy nie mają nic do ujawnienia.

Podziękowania

Badania były wspierane przez Program Badań Podstawowych za pośrednictwem Narodowej Fundacji Badawczej Korei (NRF) finansowany przez Ministerstwo Nauki i Technologii Informacyjnych (NRF-2022R1A2C1009706).

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Materiały

Lista materiałów użytych w tym artykule
NazwaFirmaNumer katalogowyKomentarze
Kwas 2-bromotereftalowyBLD PharmBD5695odczynnik do BDC-Triazole
AzidotrimetylosilianSimga Aldrich155071odczynnik do BDC-Triazole
Bis(trifenylofosfina)palladu(II)TCIB1667do BDC-Triazole
Cyjanek miedzi(I)Alfa-Aesar12135odczynnik do BDC-Tetrazol
Jodek miedzi(I)Acros organics20150BDC-triazole
Daihan ScientificSHO-1D
PSE Kwas mrówkowyDaejung chemicznyF0195odczynnik do hybrydowego systemu BDC-TETRAZOLE
/Q-TOF BrukerBioSciencesmaXis 4GHR-MS
Wodorotlenek litu monohydratchemiczny Daejung5087-4405odczynnik do BDC-triazol
Siarczan magnezuSamchun chemicznyM1807odczynnik do BDC-triazol
Alkohol metylowyDaejung chemicznyM0584odczynnik do BDC-tetrazol
N,N-dimetyloformamidDaejung chemicznyD0552rezonansu jądrowego BDC-Tetrazol-500
MHzBrukerAVANCE 500MHzNMR
Nasadka polipropylenowa (22 mm, wyściełana folią korkową)Sungho Korea22-200materiał do trawienia
Cyjanek potasuAlfa-AesarL13273odczynnik do BDC-Tetrazole
PVDF Filtr Synringe (13 mm, 0,45 &mikro; m)LK Lab KoreaF14-61-363materiał do trawienia
Fiolka scyntylacyjna (20 ml, szkło borokrzemianowe)Sungho Korea74504-20materiał do trawienia
Azydek sodu TCIS0489odczynnik do BDC-Tetrazole
Wodorowęglan soduSamchun chemicznyS0343do BDC-Triazole
Tetrabutyloamoniowy fluorek (1 M roztwór THF)Acros organics20195odczynnik do BDC-Triazole
TrietyloaminaTCIT0424do BDC-Triazole
Chlorowodorek trietyloaminyDaejung chemiczny8628-4405odczynnik do BDC-Tetrazole
Trimethylsililo-acetyleneAlfa-AesarA12856odczynnik do BDC-Triazole
TrifenylphosphineTCIT0519do BDC-Triazole
SYSTEM DYFRAKTOMETRU RENTGENOWSKIEGORigakuMiniFlex 600PXRD
Chlorek cyrkonu(IV)Alfa-Aesar12104odczynnik do BDC-Tetrazol
odczynnik odczynnik do cyfrowej wytrząsarki orbitalnej LC do spektrometru magnetycznego

Bibliografia

  1. Zhou, H. -C., Long, J. R., Yaghi, O. M. Introduction to metal-organic frameworks. Chemical Reviews. 112 (2), 673-674 (2012).
  2. Furukawa, H., Cordova, K. E., O'Keefe, M., Yaghi, O. M. The chemistry and applications of metal-organic frameworks. Science. 341 (6149), 1230444(2013).
  3. Razavi, S. A. A., Morsali, A. Linker functionalized metal-organic frameworks. Coordination Chemistry Reviews. 399, 213023(2019).
  4. Kim, D., Kang, M., Ha, H., Hong, C. S., Kim, M. Multiple functional groups in metal-organic frameworks and their positional regioisomerism. Coordination Chemistry Reviews. 438, 213892(2021).
  5. Lu, W., et al. Tuning the structure and function of metal-organic frameworks via linker design. Chemical Society Reviews. 43 (16), 5561-5593 (2014).
  6. Xie, L. -H., Liu, X. -M., He, T., Li, J. -R. Metal-organic frameworks for the capture of trace aromatic volatile organic compounds. Chem. 4 (8), 1911-1927 (2018).
  7. Lv, X. -L., et al. Ligand rigidification for enhancing the stability of metal-organic frameworks. Journal of the American Chemical Society. 141 (26), 10283-10293 (2019).
  8. Robison, L., et al. Transient catenation in a zirconium-based metal-organic framework and its effect on mechanical stability and sorption properties. Journal of the American Chemical Society. 143 (3), 1503-1512 (2021).
  9. He, T., Kong, X. -J., Li, J. -R. Chemically stable metal-organic frameworks: rational construction and application expansion. Accounts of Chemical Research. 54 (15), 3083-3094 (2021).
  10. Kalaj, M., Cohen, S. M. Postsynthetic modification: an enabling technology for the advancement of metal-organic frameworks. ACS Central Science. 6 (7), 1046-1057 (2020).
  11. Mandal, S., Natarajan, S., Mani, P., Pankajakshan, A. Post-synthetic modification of metal-organic frameworks toward applications. Advanced Functional Materials. 31 (4), 2006291(2021).
  12. Wang, Z., Cohen, S. M. Postsynthetic modification of metal-organic frameworks. Chemical Society Reviews. 38 (5), 1315-1329 (2009).
  13. Tanabe, K. K., Cohen, S. M. Postsynthetic modification of metal-organic frameworks-a progress report. Chemical Society Reviews. 40 (2), 498-519 (2011).
  14. Cohen, S. M. Postsynthetic methods for the functionalization of metal-organic frameworks. Chemical Reviews. 112 (2), 970-1000 (2012).
  15. Wang, Z., Cohen, S. M. Postsynthetic covalent modification of a neutral metal−organic framework. Journal of the American Chemical Society. 129 (41), 12368-12369 (2007).
  16. Garibay, S. J., Cohen, S. M. Isoreticular synthesis and modification of frameworks with the UiO-66 topology. Chemical Communications. 46 (41), 7700-7702 (2010).
  17. Kim, M., Cahill, J. F., Fei, H., Prather, K. A., Cohen, S. M. Postsynthetic ligand and cation exchange in robust metal-organic frameworks. Journal of the American Chemical Society. 134 (43), 18082-18088 (2012).
  18. Kim, M., Cahill, J. F., Su, Y., Prather, K. A., Cohen, S. M. Postsynthetic ligand exchange as a route to functionalization of 'inert' metal-organic frameworks. Chemical Science. 3 (1), 126-130 (2012).
  19. Taddei, M., Wakeham, R. J., Koutsianos, A., Andreoli, E., Barron, A. R. Post-synthetic ligand exchange in zirconium-based metal-organic frameworks: beware of the defects. Angewandte Chemie International Edition. 57 (36), 11706-11710 (2018).
  20. Park, H., et al. Defect engineering into metal-organic frameworks for the rapid and sequential installation of functionalities. Inorganic Chemistry. 57 (3), 1040-1047 (2018).
  21. Kim, S., Lee, J., Jeoung, S., Moon, H. R., Kim, M. Surface-deactivated core-shell metal-organic framework by simple ligand exchange for enhanced size discrimination in aerobic oxidation of alcohols. Chemistry-A European Journal. 26 (34), 7568-7572 (2020).
  22. Lee, J., et al. Pore engineering of covalently connected metal-organic framework nanoparticle-mixed-matrix membrane composites for molecular separation. ACS Applied Nano Materials. 3 (9), 9356-9362 (2020).
  23. Karagiaridi, O., Bury, W., Mondloch, J. E., Hupp, J. T., Farha, O. K. Solvent-assisted linker exchange: an alternative to the de synthesis of unattainable metal-organic frameworks. Angewandte Chemie International Edition. 53 (18), 4530-4540 (2014).
  24. Yu, D., et al. A solvent-assisted ligand exchange approach enables metal-organic frameworks with diverse and complex architectures. Nature Communications. 11, 927(2020).
  25. Lee, S. Y., et al. Design of ultra-thin nanosheet bimetallic NiCo MOF with binary ligand via solvent-assisted ligand exchange (SALE) reaction for high performance supercapacitors. Electrochimica Acta. 451, 142291(2023).
  26. Liao, W. -M., et al. Post-synthetic exchange (PSE) of UiO-67 frameworks with Ru/Rh half-sandwich units for visible-light-driven H2 evolution and CO2 reduction. Journal of Materials Chemistry A. 6 (24), 11337-11345 (2018).
  27. Islamoglu, T., et al. Postsynthetic tuning of metal-organic frameworks for targeted applications. Accounts of Chemical Research. 50 (4), 805-813 (2017).
  28. Lee, J., et al. Strategies in metal-organic framework-based catalysts for the aerobic oxidation of alcohols and recent progress. Bulletin of the Korean Chemical Society. 42 (3), 359-368 (2021).
  29. Kalaj, M., Prosser, K. E., Cohen, S. M. Room temperature aqueous synthesis of UiO-66 derivatives via postsynthetic exchange. Dalton Transactions. 49 (26), 8841-8845 (2020).
  30. Deria, P., et al. Beyond post-synthesis modification: evolution of metal-organic frameworks via building block replacement. Chemical Society Reviews. 43 (16), 5896-5912 (2014).
  31. Han, Y., Li, J. -R., Xie, Y., Guo, G. Substitution reactions in metal-organic frameworks and metal-organic polyhedral. Chemical Society Reviews. 43 (16), 5952-5981 (2014).
  32. Xu, M. -M., Chen, Q., Xie, L. -H., Li, J. -R. Exchange reactions in metal-organic frameworks: New advances. Coordination Chemistry Reviews. 421, 213421(2020).
  33. Lee, D., et al. Uncoordinated tetrazole ligands in metal-organic frameworks for proton-conductivity studies. Bulletin of the Korean Chemical Society. 43 (7), 912-917 (2022).
  34. Han, B. -X., Jiang, Y. -F., Sun, X. -R., Li, Z. -F., Li, G. Proton conductive N-heterocyclic metal-organic frameworks. Coordination Chemistry Reviews. 432, 213754(2021).
  35. Han, Z., Zhao, Y., Peng, J., Gómez-García, C. J. Unusual oxidation of an N-heterocycle ligand in a metal−organic framework. Inorganic Chemistry. 46 (14), 5453-5455 (2007).
  36. Wu, S., et al. Linker engineering toward full-color emission of UiO-68 type metal-organic frameworks. Journal of the American Chemical Society. 143 (28), 10547-10552 (2021).
  37. Hamzah, H. A., et al. Post-synthetic mannich chemistry on metal-organic frameworks: system-specific reactivity and functionality-triggered dissolution. Chemistry-A European Journal. 24 (43), 11094-11102 (2018).
  38. Oozeerally, R., et al. Systematic modification of UiO-66 metal-organic frameworks for glucose conversion into 5-hydroxymethyl furfural in water. ChemCatChem. 13 (10), 2517-2529 (2021).
  39. Hamzah, H. A., Crickmore, T. S., Rixason, D., Burrows, A. D. Post-synthetic modification of zirconium metal-organic frameworks by catalyst-free aza-Michael additions. Dalton Transactions. 47 (41), 14491-14496 (2018).

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Przedruki i uprawnienia

Tagi

Wymiana postsyntetycznafunkcjonalizacja triazolowafunkcjonalizacja tetrazolowaMOF na bazie ZrMOF UiO 66proszkowa dyfrakcja rentgenowskarezonans magnetyczny j drainstalacja heterocykli
Synteza struktur metaloorganicznych na bazie triazolu i tetrazolu na bazie Zr poprzez postsyntetyczną wymianę ligandów
Skontaktuj się z nami
Poleć bibliotece

Prywatność

Warunki korzystania z usługi

Zasady

Prawa autorskie © 2026 MyJoVE Corporation. Wszelkie prawa zastrzeżone.