$$\rightleftharpoonup{xx}$$
$$\longleftharp{xx}$$,
$$\longrightharp{xx}$$,
Wraz z rosnącą modernizacją tempo zużycia energii gwałtownie wzrosło, co wymusiło pojawienie się kilku energooszczędnych źródeł. Chociaż często nie jest realizowany, oświetlenie jest jedną z głównych dziedzin zużywających energię. Według raportu opublikowanego przez Program Środowiskowy Organizacji Narodów Zjednoczonych (UNEP) w 2017 roku,1. Oświetlenie zużywa 15-19% światowej energii elektrycznej 1,2 i emituje około 5% gazów cieplarnianychna świecie 1,3. Jeśli ten problem pozostanie bez rozwiązania, zużycie energii elektrycznej do oświetlenia wzrośnie wielokrotnie do 2030 roku, co znacząco wpłynie na zmiany klimatu spowodowane globalnym ociepleniem. Dlatego rozwój energooszczędnych technologii oświetleniowych5 niesie ogromną nadzieję na zrównoważone środowisko.
Organiczne diody LED (OLED) dokonały rewolucji w dziedzinie wyświetlaczy i oświetlenia, oferując lepszą jakość wyświetlacza oraz wysoką efektywność energetyczną 6,7. Poza tym oferuje wymaganą cienkost, elastyczność, wysoki kontrast i szerokie kąty widzenia. Dzięki tym wszystkim korzyściom użyteczność materiałów OLED stopniowo rośnie w różnych zastosowaniach, w tym w smartfonach, telewizorach, urządzeniach noszonych oraz systemach oświetleniowych samochodów8. OLED wykorzystują związki organiczne jako warstwy emisyjne, które emitują światło podczas radiacyjnej rekombinacji i elektronów 9,10,11. Rozwój urządzeń OLED był rozwijany przez trzy generacje materiałów emiterowych12. Pierwszym z nich są materiały fluorescencyjne, które mogą pozyskiwać jedynie ekscytony singletowe, co teoretycznie prowadzi do wewnętrznej efektywności kwantowej (IQE) na poziomie 25%. Druga generacja OLED wykorzystuje fosforyzujące emitery do dostępu do wszystkich ekscytonów singletowych i tripletowych, dzięki efektywnemu sprzężeniu spin-orbita, wszystkie elektrony tripletowe mogą być również pozyskiwane, co daje 100% IQE13,14. Jednak kompleksy te zawierają metale ciężkie, takie jak iryd (Ir) czy platyna (Pt), które budzą obawy środowiskowe i kosztowe. Następnie pojawiła się trzecia generacja OLED, składająca się z emiterów termicznie aktywowanych z opóźnioną fluorescencją (TADF)15, 16, 17, 18, 19.
Cząsteczki TADF wykazują niewielką lukę energetyczną między stanami wzbudzonymi tripletami a singletem, co umożliwia odwrotne przejście międzysystemowe (RISC) aktywowane energią cieplną i osiąga teoretyczną IQE 100%20. Projektowanie cząsteczki TADF wymaga strategii łączenia grupy dawcy i akceptora z pomocą jednostki rdzeniowej lub bez niej. Odpowiedni rdzeń wspiera efektywne elektroniczne sprzężenie między grupami dawcy i akceptora. Grupy bogate w elektrony (na przykład karbazal, fenoksazyna, fenotiazyna, tryprenylamina) są zazwyczaj używane jako dawcy, podczas gdy grupy niedoborowe elektronów (na przykład grupy triazynowe, oksadiazolowe, benzofenonowe lub cyjanowe) funkcjonują jako akceptory 21,22,23,24,25,26,27. Nadajniki TADF posiadają niewielką szczelinę energetyczną singlet-triple (ΔEST), co ułatwia odwrotne przejście międzysystemowe (RISC)28. W tej pracy przygotowujemy cząsteczkę typu D-A TADF, która zostanie wykorzystana do stworzenia zielonego emisyjnego urządzenia OLED28.
Wielowarstwowe OLED-y znacząco rozwinęły technologię OLED, poprawiając parametry wydajności w porównaniu z urządzeniami jednowarstwowymi. Wielowarstwowe urządzenie OLED zawiera kilka warstw organicznych, z których każda pełni określoną funkcję29,30. Wydajność urządzenia można dostosować poprzez zmianę materiału, grubości i koncentracji każdej warstwy. Materiały tych warstw są dobierane zgodnie z ich poziomem energii: najwyższym zajętym orbitalem molekularnym (HOMO) oraz najniższym niezajętym orbitalem molekularnym (LUMO). Te warstwy organiczne pozostają umieszczone pomiędzy dwoma elektrodami (katodą i anodą). Po podłączeniu do obwodu elektrony przepływają z HOMO cząsteczek emitujących się w kierunku źródła napięcia przez anodę, tworząc dziurę. Natomiast źródło napięcia dostarcza elektrony do LUMO cząsteczki przez katodę. Te przeciwstawne ładunki przemieszczają się przez urządzenie i łączą się ponownie w warstwie emisyjnej, a radiacyjna rekombinacja ekscytonów emituje fotony. W zależności od materiałów warstwy emisyjnej i ich szczeliny energetycznej HOMO-LUMO, kolor emisji może się różnićo 29. Pożądane jest, aby rekombinacja zachodziła w warstwie emisyjnej (EML); do tego potrzebna jest zoptymalizowana struktura urządzenia. Jeśli warstwy i ich grubość nie zostaną odpowiednio zoptymalizowane, rekombinacja może zostać przesunięta, co skutkuje słabą wydajnością urządzenia.
Wielowarstwowa produkcja urządzeń może mieć dwa typy: albo poprzez osadzanie termiczne próżniowo, albo przetwarzanie roztworu. W niniejszym artykule przedstawiono szczegółową metodę wytwarzania urządzenia emitera TADF przy użyciu metody przetwarzania roztworu (w której pierwsze trzy warstwy stosuje się powłokę spinową, a następnie następuje depozycję próżniową kolejnych trzech warstw). Proces wytwarzania urządzeń w metodzie przetwarzania roztworów przyciągnął większą uwagę ze względu na opłacalność, wysoką skalowalność i ekologiczną trwałość. Co więcej, zużycie materiału jest stosunkowo mniejsze niż podczas termicznego parowania próżniowego. Materiał przetworzony roztworem można nałożyć w temperaturze pokojowej, co czyni go odpowiednim wyborem, umożliwiającym produkcję na elastycznych i wrażliwych na ciepło podłożach. W rzeczywistości, dla cząsteczek o niskiej stabilności termicznej, urządzenie można wykonać tylko tą metodą. Jednak przed wykonaniem produkcji należy wziąć pod uwagę kilka kwestii. Trzeba sprawdzić rozpuszczalność emitera, stabilność i jednolitość filmu.
Tutaj przygotowaliśmy cząsteczkę TADF typu D-A, która zostanie dalej wykorzystana do stworzenia zielonego urządzenia OLEDemitującego emisję 28. Po pierwsze, strategia syntezy emitera TADF 2BPy-oTC została omówiona w skrócie; Szczegółowa dyskusja została już opisana we wcześniejszym artykule przez naszą grupę28. Ponadto syntetyczny materiał został oczyszczony chromatografią kolumnową, a aby uzyskać materiał o wysokiej czystości, sublimowano go przy użyciu zestawu sublimacji z gradientem temperaturowym i wysoką próżnią. Etap oczyszczania jest niezwykle istotny, ponieważ wszelkie śladowe zanieczyszczenia wpływają na wydajność urządzenia. Następnie do wykonania urządzenia pobrano i wyczyściono szkła wzorowane na tlenku indu (ITO). Czyszczenie podłoży jest bardzo ważne31. Podłoża pokryte ITO zostały dokładnie oczyszczone przez sonikację roztworem mydła, ultraczystą wodą i rozpuszczalnikami organicznymi, a następnie wykonano oczyszczenie ozonem. Następnie warstwa wtryskowa otworu (HIL) została powlekana spinową na podłoże ITO (anodzie), a polimerowa warstwa polistyrenu (3,4-etylenoksytoksyfen) (powszechnie znana jako PEDOT: PSS) została przyjęta jako HIL. Warstwa transportu (HTL) została pokryta warstwą spin coatingem na HIL. Ta warstwa pomaga w migracji w kierunku warstwy emisyjnej. Poli(9-winylkarbazol) (PVK), mający podobny poziom energii HOMO do PEDOT: PSS, był stosowany jako HTL. Ponadto warstwa emisyjna (EML) została pokryta warstwą spin-coated na HTL. Aby uniknąć wygaszania stężenia w większości urządzeń opartych na TADF, cząsteczka emitera jest rozpraszana w matrycy gospodarza. W tym badaniu 10% masy 2BPy-oTC zostało pobrane w N,N′-dikarbazololo-4,4′-bifenylu (CBP), który jest dobrze znanym gospodarzem dla zielonego emitera 32,33,34. Następnie te wykonane podłoża były ładowane do parownika termicznego. Warstwa transportu elektronów (ETL) i warstwa wtrysku elektronów (EIL) zostały zdeponowane przez parowanie termiczne. To termiczne parowanie wymaga precyzyjnej kontroli tempa osadzania w warunkach wysokiej próżni. 2,2′,2"-(1,3,5-benzinetriyl)-tris(1-fenylo-1 H-benzimidazol) (TPBi) został zdeponowany jako ETL, który pomaga przenosić elektrony z EIL do EML, a 8-hydroksychinolinolato-lit (Liq) użyto jako EIL, który wstrzykuje elektrony do architektury urządzenia poprzez efekt tunelowania. Na koniec naniesiono 100 nm aluminium z maską katodową. Ogólna struktura urządzenia wygląda następująco – ITO/ PEDOT:PSS (30 nm)/ PVK (30 nm)/ 10% wt% 2BPy-oTCz w CBP (30 nm)/ TPBi (50 nm)/ Liq (2 nm)/ Al (100 nm).