Artykuł badawczy

Monitorowanie kwasu 2,4-dichlorofenoksyoctowego w produktach pszczelich za pomocą fluorescencji powierzchniowej stałej

DOI:

10.3791/69332

⸱

21 listopada 2025

 ,  , 
1Instinto de Química de San Luis- Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. (INQUISAL-CONICET), 2Área de Química General e Inorgánica. Facultad de Química, Bioquímica y Farmacia (FQByF), Universidad Nacional de San Luis (UNSL), 3Área de Química Analítica. Facultad de Química, Bioquímica y Farmacia (FQByF), Universidad Nacional de San Luis (UNSL)

W tym artykule

Podsumowanie

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Prace te proponują opracowanie nowej alternatywnej metodologii dla tradycyjnych technik kontroli i monitorowania kwasu 2,4-dichlorofenoksydoksylowego w próbkach produktów pszczelich z centralnej i północnej Argentyny.

Streszczenie

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Zdrowie pszczół jest kluczowe dla produkcji miodu i zapylania roślin. Produkcja miodu może być negatywnie wpływana przez stosowanie herbicydów, ponieważ pszczoły mogą mieć kontakt z tymi substancjami podczas zbierania nektaru i pyłku z roślin traktowanych, co może prowadzić do skażenia miodem tymi toksycznymi resztkami. Chociaż 2,4-dichlorofenoksyacetyczny kwas (2,4-D) jest zaprojektowany do zwalczania chwastów liściastych, może dotrzeć do kwiatów i zanieczyszczać produkcję pszczół, potencjalnie wpływając na zdrowie i jakość życia pszczół. Z tych powodów ważne jest okresowe badanie miodu, aby wykryć obecność pozostałości herbicydów i, jeśli to konieczne, podjąć działania naprawcze. Prace te proponują opracowanie nowej alternatywnej metodologii dla tradycyjnych technik kontroli i monitorowania 2,4-D w próbkach produktów pszczelich z centralnej i północnej Argentyny. Próbki były kondycjonowane przy pH = 7,0 w obecności anionowego surfaktantu sodu dodecylosiarczanu (SDS), filtrując systemy przez papier filtracyjny z niebieskim paskiem jako stałe podłoże przed określeniem przez fluorescencję w fazie stałej. W optymalnych warunkach pracy osiągnięto limity wykrywania i ilościowania odpowiednio 0,33 ng/L i 0,90 ng/L oraz zakres liniowości od 0,90 x 103 ng/L do 1,13 x 103 ng/L. Do zalet nowej metody należą wykorzystanie tanich narzędzi i ekologicznych rozpuszczalników, niskie ilości odpadów, a co za tym idzie, zachowanie niektórych zasad zielonej chemii.

Wprowadzenie

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Zdrowie pszczół jest kluczowe dla produkcji miodu i zapylania roślin. Zdrowa kolonia zależy od kompleksowego zarządzania zdrowiem, które obejmuje odpowiednie odżywianie, środki higieniczne oraz zapobieganie i leczenie chorób. Produkcja miodu, jeśli jest prowadzona odpowiedzialnie, nie szkodzi pszczołam, ponieważ pszczelarze wydobywają jedynie niewielką część całkowitego miodu, pozostawiając zapasy dla kolonii 1,2.

Produkcja miodu może być negatywnie wpływana przez stosowanie herbicydów, ponieważ pszczoły mogą mieć kontakt z tymi substancjami podczas zbierania nektaru i pyłku z roślin traktowanych, co może prowadzić do skażenia miodem pozostałościami pestycydów. Ponadto niektóre herbicydy, takie jak glifosat, mogą bezpośrednio wpływać na rozwój i zachowanie pszczół, ograniczając ich zdolność do żerowania oraz rozwój fizjologiczny 3,4,5,6. Chociaż herbicyd 2,4-dichlorofenoksyoctowy (2,4-D) został opracowany do zwalczania chwastów liściastych, może docierać do kwiatów i zanieczyszczać miód, potencjalnie wpływając na zdrowie pszczół i jakość miodu 7,8,9.

Handel krajowy i międzynarodowy miodem i innymi produktami pszczelimi wykazał w ostatnich latach znaczący i trwały wzrost, co odzwierciedla wzrost produkcji 10,11,12. Według danych Organizacji ds. Wyżywienia i Rolnictwa Organizacji Narodów Zjednoczonych (FAO), na świecie jest pięć głównych krajów produkujących miód: Chiny, Argentyna, Turcja, Stany Zjednoczone i Ukraina13. Produkcja pszczelarska ma w Argentynie ogromne znaczenie i stale rośnie dzięki możliwościom eksportowym, które pojawiły się w ostatnich latach. Warunki środowiskowe Argentyny (klimat, flora itp.) oraz technologie zdobyte w produkcji pozwoliły krajowi zająć ważną pozycję na całym świecie. Z drugiej strony obecność ksenobiotyków budzi niepokój i wymaga nadzoru, podobnie jak w innych krajach, ponieważ wpływa zarówno na marketing miodu, jak i na zdrowie konsumentów ze względu na swoje toksyczne skutki 14,15.

2,4-D to szeroko stosowany, selektywny herbicyd systemowy, który skutecznie zwalcza chwasty liściste, działając jako syntetyczna auxina, powodując ich niekontrolowany wzrost i obumieranie. Jest stosowany w rolnictwie, ogrodnictwie i leśnictwie, a szczególnie przydatny jest do zwalczania chwastów w uprawach takich jak pszenica, kukurydza i ryż, ponieważ nie szkodzi trawie ani zbożom16. 2,4-D może być również stosowany jako regulator wzrostu roślin i dostępny jest w różnych formułach, w tym z solami aminami i estry, dostosowanymi do różnych zastosowań. Funkcje 2,4-D zależą od podawanej dawki oraz podatności poszczególnych gatunków i typów tkanek17,18. Na przykład kontakt z 2,4-D został powiązany z niekorzystnymi wynikami rozrodczymi oraz istotnymi modyfikacjami genetycznymi u myszy, co wskazuje na istotny efekt genotoksyczny19.

Pszczoły miodne, jako kluczowe zapylacze i organizmy modelowe do badania eusocjalności, uczenia się i pamięci, są bardzo narażone na bezpośrednie zatrucia agrochemikaliami używanymi na polach20. Stosowanie herbicydów i insektycydów w powietrzu podczas kwitnienia może prowadzić do znacznej śmiertelności pszczół miodnych i drastycznie zmniejszyć produkcję miodu. Mieszanki pestycydów, nawet w dawkach subśmiertelnych, mogą dezorientować pszczoły żerujące, zaburzać ich pamięć i obniżać efektywność żerowania. To z kolei osłabia kolonie poprzez zmniejszenie gromadzenia pyłku i nektaru, co prowadzi do niedoborów żywieniowych. Dodatkowo wykryto 2,4-D w próbkach miodu, a skażony pyłek i nektar mogą być rozprzestrzeniane między partnerami ula21.

Ważne jest okresowe badanie miodu pod kątem obecności pozostałości herbicydów i, jeśli to konieczne, podejmowanie środków naprawczych. Do wykrywania i ilościowego określania zanieczyszczeń żywności, takich jak herbicydy, w tym konkretnym przypadku 2,4-D, najczęściej stosowanymi metodami instrumentalnymi są chromatografia, mianowicie wysokowydajna chromatografia cieczowa (HPLC), chromatografia cieczy tandemowa spektrometria mas (LC-MS/MS) oraz chromatografia gazowa w tandemowej spektrometrii masowej (GC-MS/MS)22,23,24,25,26. Jednak badacze okresowo prezentują nowe metody monitorowania 2,4-D, które oferują przewagę nad konwencjonalnymi metodami ilościfikacji27, 28, 29, na przykład: użycie tańszych instrumentów, prostota operacyjna, zastosowanie mniejszej liczby rozpuszczalników, zastosowanie na bardziej złożonych próbkach i inne.

Fluorescencja w fazie stałej to wszechstronna technika, która łącząc fluorescencję molekularną z metodami ekstrakcji w fazie stałej, zwiększa już wysoką czułość charakterystyczną dla instrumentów fluorescencyjnych. Poprawia także zakres liniowości i selektywność poprzez redukcję lub eliminację efektów macierzowych30,31.

W tych badaniach zaproponowano i zastosowano nową metodologię analityczną monitorowania i ilościowego określania 2,4-D do próbek miodu i innych pszczół z centralnej i północnej Argentyny. Próbki zawierają nieznane ilości 2,4-D. Znane są stężenia poziomów superdodanych, czyli stężenie dostarczone przez próbkę oraz stężenie 2,4-D, które dodaliśmy. Ta ostatnia wartość jest znana i pozwala nam obliczyć odzyskanie. Nowa metodologia opiera się na bezpośrednim wyznaczaniu analitu za pomocą fluorescencji w fazie stałej, wykazując liczne zalety w zakresie oszczędności instrumentów, niższych kosztów operacyjnych oraz zwiększonej ochrony środowiska.

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Protokół

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Niniejszy manuskrypt nie zawiera żadnych badań z udziałem uczestników na ludziach ani zwierzętach przeprowadzonych przez któregokolwiek z autorów.

Używane urządzenia
Pomiary spektrofluorymetryczne wykonywano za pomocą spektrofluorometru opartego na PC wyposażonego w lampę ksenonową o mocy 150 W. Do pomiarów fluorescencji powierzchniowej (SSF) używano uchwytu na próbkę. Parametry użyte do kwantyfikacji 2,4-D były następujące: λem = 580 nm, przy użyciu λext= 555 nm (szczeliny 3-3), przy użyciu solidnego uchwytu próbki.

Pobieranie próbek i traktowanie próbki
Badanie tego badania dotyczące produkcji próbek miodu wyprodukowanych w 2025 roku przeprowadzono w prowincjach San Luis, San Juan, Jujuy i Salta w północno-centralnym regionie Argentyny. Analizowane próbki to: cztery miody wielokwiatowe, dwa miody propolisowe, czyste cukierki miodowe oraz cukierki z mieszanki miodu, koki i propolisu, kupione od pszczelarzy z regionu. Badane miódy były świeże, wyekstrahowane z ulów w mniej niż tydzień od produkcji, aby uniknąć możliwego rozkładu 2,4-D przez różne mechanizmy. Wszystkie próbki zostały pobrane w nowych, sterylnych zbiornikach i natychmiast przetransportowane do laboratorium. Przechowywano je w temperaturze 4-8 °C w ciemnym miejscu do czasu analizy. Stały karmel był homogenizowany moździerzem; jego zawartość rozcieńczono w 5 mL ultraczystej wody, a z tego roztworu pobrano 0,5 μL.

Metodologia
Dodano aliquoty 0,5 μL lub 1 μL 2,4-D (1,23 ng/L i 3,49 ng/L), 100 μL próbki, 250 μL SDS (1 x 10-4 mol/L) oraz 100 μL buforu fosforanowego (1 x 10-4 mol/L, pH=7), a objętość mieszanki zwiększono do 3 mL przez dodanie podwójnie destylowanej wody. Mieszanina była filtrowana przez stałe podłoże (filtr papierowy; szczegóły w Tabeli materiałów ). Solidne podłoża suszono w temperaturze pokojowej, a następnie zmierzono fluorescencję powierzchni stałej (SSF) przy λem= 580 nm, używając λext= 555 nm (szczeliny 3-3) z uchwytem na próbkę stałą.

Powyższe opisuje ogólną procedurę opracowanej metodologii, w której każdy parametr był badany i optymalizowany, jak pokazano w sekcji Wyniki.

Wpływ pH i buforu
Optymalizacja pH została przeprowadzona poprzez dostosowanie systemów do badanego pH przy użyciu kwasu solnego lub wodorotlenku sodu, aby osiągnąć wymaganą wartość (zakres pomiarowy pH 5-7). Następnie, gdy uzyskano najbardziej odpowiedni zakres pH do uzyskania odpowiedniego sygnału analitycznego, wybierano bufor, który miał być użyty.

Testowane to fosforan, Tris i boraks, przygotowane w stężeniu 1 x 10-4 mol/L. Ich objętość była zmieniana, aby uzyskać najlepszy sygnał intensywności fluorescencji. Przedstawiono wyniki dla jedynego fosforanu buforowego, który poprawił intensywność fluorescencji, wraz z jego odpowiednim optymalnym stężeniem. Tutaj wybrany bufor był fosforan, a pH = 7.

Stężenie powierzchniowo czynnego
Stosowanie różnych powierzchniowo czynnych substancji w fluorescencji molekularnej przynosi zalety, które poprawiają wyznaczenie badanego analitu. Ośrodki micelarne stosuje się do minimalizacji interakcji międzycząsteczkowych między analitem a składnikami matrycy próbki. Ponadto właściwości fotofizyczne fluorescencyjnych substancji rozpuszczonych mogą być modyfikowane w ośrodku micelarnym, co poprawia wrażliwość na fluorescencję. Badana była analiza wpływu różnych substancji powierzchniowo czynnych (SDS i HTAB) na ilościowe określenie 2,4-D za pomocą fluorescencji powierzchni stałych (SSF). Stwierdzono, że anionowy surfaktant SDS, w stężeniu 8,3 x 10⁻6 mol/L, zwiększał intensywność fluorescencji badanego herbicydu.

Solidne wsparcie
Biorąc pod uwagę, że konfiguracja planarna jest energetycznie preferowana w stanie wzbudzonej fluorescencji, zbadano zachowanie herbicydu na solidnych podłożach. Systemy były filtrowane przez różne typy membran, w tym nylon, octan celulozy, mieszane estry oraz papier filtracyjny Blue-Ribbon. Filtrowane roztwory zbierano w osobnych, czystych pojemnikach, a membrany suszono w temperaturze pokojowej. Następnie membrany umieszczono w solidnym pojemniku próbki, a następnie zarejestrowano fluorescencję w fazie stałej (SSF). Na papierze filtracyjnym zaobserwowano odpowiednią i selektywną retencję, dlatego wybrano to wsparcie do wyznaczania fluorescencji w fazie stałej. Filtrowane roztwory były również analizowane za pomocą fluorescencji molekularnej. Brak kompleksu 2,4-D był widoczny, co świadczyło o zachowaniu herbicydu na papierze filtracyjnym.

Badanie rekonwalescencji
Do odpowiedniej objętości każdej badanej próbki dodano 2,4-D (0,5 μL użyto dla próbek miodu, a 1 μL dla pozostałych analizowanych próbek), stopniowo zwiększając stężenie do 1,23 ng/L i 3,49 ng/L. Stężenia analitu wyznaczano metodologią, jako średnią sześciu replikatów (n = 6).

Badanie precyzyjne
Powtarzalność metody i precyzja w ciągu dnia były badane poprzez powtarzane testy próbek (n = 6) zawierających 1,23 ng/L i 3,49 ng/L 2,4-D oraz określanie zawartości analitycznej za pomocą metodologii. Ponadto powtarzalność precyzji międzydniowej oceniano w ciągu 7 dni dla tych samych układów.

Badanie interferencji
Do roztworu testowego dodano różne ilości jonów powszechnych zawierających 3,49 ng/L 2,4-D i zastosowano metodologię. Testowano następujące potencjalne zakłócenia:

Stężenie interferentów/2,4-D stosunek molów = 1000:1:00 dla Na+, K+, Cl-, Fe3+, Cu2+, Cd2+, Sb3+, Mn2+, As3+, CO32-, SO4 2-, Ca2+, Mg2+, NO3-, Ni2+, fruktozy, glukozy, sacharozy, maltozy, 2,4,5-T, sulfometuron-metylu, glifosatu i atrazy.

Stężenie interferentu/2,4-D mole = 500:1:00 dla Zn2+, Co2+, Al3+, chlorsulfuronu, bensulfuron-metylu i triasulfuronu.

Obliczanie parametrów jakości analitycznych
Parametry jakości analitycznej to granica wykrywania (LOD) oraz granica ilościowości (LOQ). Obliczono je na podstawie następujących kroków. Szum tła mierzono poprzez pomiar odpowiedzi 15 pustych próbek (próbek bez analitu), aby uzyskać zbiór danych szumu tła. Obliczono odchylenie standardowe szumu. Jest to akceptowane jako wartość LOD. Limity detekcji opierają się na 3,3x odchyleniach standardowych pustej przestrzeni (N = 15). Limity ilościowe opierają się na 10x odchyleniach standardowych pustej (N = 15).

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Wyniki

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Przedstawione poniżej wyniki wskazują, jak stopniowo podchodziło do badania każdej ze zmiennych wpływających na ogólną procedurę, jej optymalizację oraz osiągnięte optymalne warunki pracy.

Charakterystyka widma 2,4D
Charakterystyka 2,4-D została przeprowadzona za pomocą spektroskopii UV-Vis i fluorescencji molekularnej, obserwując maksymalne maksymalny natężenie fluorescencyjne przy λem= 580 nm, przy użyciu λext= 555 nm (szczeliny 3-3;

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Dyskusja

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Intensywne stosowanie herbicydów wzrosło wykładniczo w Argentynie i na świecie ze względu na potrzebę zaspokojenia zapotrzebowania żywnościowego rosnącej populacji. Jeśli stosowanie takich produktów będzie monitorowane odpowiednio, racjonalnie i okresowo, nie zagrozi to oczekiwanym korzyściom ani nie będzie miało negatywnych skutków dla środowiska jako całości. 2,4-D jest szeroko stosowany na całym świecie, a wiele badań wykazało, że herbicyd ten wywołuje zmiany u organizmów niebędących celem ustanowienia. Dlatego dalsza...

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Oświadczenia

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Autorzy deklarują, że nie mają żadnych konfliktów interesów.

Podziękowania

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Autorzy serdecznie dziękują Instituto de Química San Luis - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Tecnológicas (INQUISAL CONICET, Projekt 11220130100605CO) oraz Universidad Nacional de San Luis (Project PROICO 02-1120) w Argentynie za wsparcie finansowe.

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Materiały

Lista materiałów użytych w tym artykule
NazwaFirmaNumer katalogowyKomentarze
2,4-D Sigma-Aldrich, St. Louis, USA49083
Kwas octowy/octan Mallinckrodt Chemical Works 
Papiery filtracyjne Blue Ribbon Sigma-Aldrich, St. Louis, USAWHA10019292-5 μ m wielkości porów i średnicy 12,5 cm,
Błona octanowa celulozySigma-Aldrich, St. Louis, USA0,45 μ M o rozmiarze porów i 47 mm
Heksadecylotrymetylamoniowy bromek (HTAB)  Sigma-Aldrich, St. Louis, USAH5882
kwas solnySigma-Aldrich, St. Louis, USA1.09063
Błony immobilonu (+)Millipore, São Paulo, BrazyliaHATF047000,45 μ M o rozmiarze porów i 47 mm
Błony mieszane esterówSigma-Aldrich, St. Louis, USA0,45 μ M o rozmiarze porów i 47 mm
Membrany nylonowe   Millipore, São Paulo, BrazyliaZ2907930,45 μ M o rozmiarze porów i średnicy 47 mm
pHmeter (Orion Expandable Ion Analyzer,  Orion Research, Cambridge, MA, USAModel EA 94.
Dihydrofosforan potasu   Biopack, Buenos Aires, Argentyna 2000168900
Kwas ftalian potasuMerk & Co., Inc
Siarczan dodecylosiarczan soduSigma-Aldrich, St. Louis, USA11667289001
Wodorotlenek soduSigma-Aldrich, St. Louis, USAS2770
Tetraboran sodu Sigma-Aldrich, St. Louis, USA221732
SpektrofluorymetryczneShimadzu RF-5301 wyposażona w lampę ksenonową o mocy 150 W oraz ogniwa kwarcowe o średnicy 1,00 cm
Tris-(hydroksymitylo)-aminometan Sigma-Aldrich, St. Louis, USA77-86-1

Bibliografia

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,
  1. Hristov, P., Shumkova, R., Palova, N., Neov, B. Factors associated with honey bee colony losses: A mini-review. Vet Sci. 7 (4), 166(2020).
  2. Neov, B., Georgieva, A., Shumkova, R., Radoslavov, G., Hristov, P. Biotic and abiotic factors associated with colonies mortalities of managed honey bee (Apis mellifera). Diversity. 11 (12), 237(2019).
  3. Rubio, F., Guo, E., Kamp, L. Survey of Glyphosate Residues in Honey, Corn and Soy Products. J Environ Anal Toxicol. 5 (1), 1000249(2014).
  4. Tan, S., et al. Effects of glyphosate exposure on honeybees. Environ Toxicol Pharmacol. 90, 103792(2022).
  5. Cullen, M. G., Thompson, L. J., Carolan, J. C., Stout, J. C., Stanley, D. A. Fungicides, herbicides and bees: A systematic review of existing research and methods. PLoS One. 14 (12), e0225743(2019).
  6. Belsky, J., Joshi, N. K. Effects of fungicide and herbicide chemical exposure on Apis and non-Apis bees in agricultural landscape. Front Environ Sci. 8, 81(2020).
  7. Ashraf, S. A., et al. Exposure to pesticide residues in honey and its potential cancer risk assessment. Food Chem Toxicol. 180, 114014(2023).
  8. Niell, S., et al. Multi-residue analysis of 41 pesticides in honey by LC-MS/MS: evaluation of two clean-up methods. Agrociencia Uruguay. 17 (1), 101-107 (2013).
  9. Kim, H., Frunze, O., Kim, K. H., Kwon, H. W. Sub-lethal exposure to 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid disrupts nursing and foraging behaviors in honey bees. Environ Pollut. 368, 125812(2025).
  10. Pippinato, L., Blanc, S., Mancuso, T., Brun, F. A sustainable niche market: how does honey behave. Sustainability. 12 (24), 10678(2020).
  11. Liaqat, I., et al. Global Perspectives and Challenges: Global Perspectives on Honey Standard, Market Challenges, and Opportunities in the Honey Industry. Pure Honey Assurance Authenticat. , 369-407 (2025).
  12. Popescu, A., Dinu, T. A., Stoian, E., Şerban, V. Honey production in the European Union in the period 2008-2019-a statistical approach. Sci Papers Series Manag Econ Eng Agri Rural Dev. 21 (2), 461-474 (2021).
  13. Campos García, M., Leyva Morales, C., Ferráez, M. The international market for honey and Mexico's competitiveness. Reviste de Economia- XXXV. 90, 87-123 (2018).
  14. Bender, D., Murray, R. Xenobiotic metabolism. Harper Bioquímica ilustrada. 47, 1-6 (2016).
  15. Sola, A. C., Trama, A., Libonatti, C. Current status of xenobiotic residues present in Argentine honeys. Thesis for the Bachelor's Degree in Food Technology. , (2022).
  16. 2,4-D Fact Sheet. , National Pesticide Information Center. https://npic.orst.edu/factsheets/24Dgen.html (2025).
  17. Islam, F., et al. Potential impact of the herbicide 2,4-dichlorophenoxyacetic acid on humans and ecosystems. Environ Int. 111, 332-351 (2018).
  18. Douglas, A., Haines, G. S., Werry, K., Khoury, C. An overview of human biomonitoring of environmental chemicals in the Canadian Health Measures Survey: 2007-2019. Int J Hygiene Environ Health. 220 (2), Part A 13-28 (2017).
  19. Krieger, R. Hayes' Handbook of Pesticide Toxicology. , Third Edition, Elsevier Inc. (2010).
  20. Reim, T., Scheiner, R. Division of labour in honey bees: age- and task-related changes in the expression of octopamine receptor genes. Insect Mol Biol. 23 (6), 833-841 (2014).
  21. Bommuraj, V., et al. Pesticide and trace element residues in honey and beeswax combs from Israel in association with human risk assessment and honey adulteration. Food Chem. 299, 125123(2019).
  22. Chen, X., Zhang, H., Wan, Y., Chen, X., Li, Y. Determination of 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D) in rat serum for pharmacokinetic studies with a simple HPLC method. PLoS One. 13 (1), e0191149(2018).
  23. Amani, V., et al. Determination of 2,4-D in environmental samples by three-phase directly suspended LPME combined with HPLC-UV. Anal Meth. 3 (10), 2261-2267 (2011).
  24. Orooji, N., Takdastan, A., Yengejeh, R. J., Jorfi, S., Davami, A. H. A quick and inexpensive method to determine 2,4-dichlorophenoxyacetic acid residues in water samples by HPLC. Desalinat Water Treat. 217, 329-338 (2021).
  25. Chamkasem, N., Morris, C. Direct Determination of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid in Soybean and Corn by Liquid chromatography/tandem mass spectrometry. J Regulat Sci. 2, 9-18 (2016).
  26. Shin, E. H., et al. Simultaneous determination of three acidic herbicide residues in food crops by HPLC and confirmation by LC-MS/MS. Biomed Chromat. 25 (1-2), 124-135 (2011).
  27. Prusty, A. K., Bhand, S. A capacitive sensor for 2, 4-D determination in water based on 2, 4-D imprinted polypyrrole coated pencil electrode. Mater Res Exp. 4 (3), 035306(2017).
  28. Alesso, M., Talio, M. C., Fernandez, L. P. Solid surface fluorescence methodology for fast monitoring of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid in seed samples. Microchem J. 135, 60-65 (2017).
  29. Gubin, A., et al. Ionic-liquid-modified magnetite nanoparticles for MSPE-GC-MS determination of 2, 4-D butyl ester and its metabolites in water, soil, and bottom sediments. Environ Nanotechnol Monit Manag. 17, 100652(2022).
  30. Talio, M. C., Alesso, M., Acosta, M., Wills, V. S., Fernández, L. P. Sequential determination of nickel and cadmium in tobacco, molasses and refill solutions for e-cigarettes samples by molecular fluorescence. Talanta. 174, 221-227 (2017).
  31. Talio, M. C., et al. New room temperature coacervation scheme for lead traces determination by solid surface fluorescence. Application to wines produced in Argentina. Microchem J. 123, 237-242 (2015).
  32. Talio, M. C., et al. New analytical methodology for Sb(III) traces quantification as emergent contaminant in drinks packaged PET samples by solid surface fluorescence. Am J Anal Chem. 10, 377-393 (2019).
  33. Acosta, G., Talio, M. C., Luconi, M., Hinze, W., Fernández, L. Fluorescence method using on-line sodium cholate coacervate surfactant mediated extraction for the flow injections analysis of Rhodamine B. Talanta. 129, 516-522 (2014).
  34. Allegrini, F., Olivieri, A. C. Figures of merit. Comp Chemomet Chem Biochem Data Anal2 ed. , e441-e463 (2020).
  35. Magnoli, K., Carranza, C. S., Aluffi, M. E., Magnoli, C. E., Barberis, C. L. Herbicides based on 2, 4-D: its behavior in agricultural environments and microbial biodegradation aspects. A review. Environ Sci Pollut Res. 27 (31), 38501-38512 (2020).
  36. Triques, M. C., et al. Assessing single effects of sugarcane pesticides fipronil and 2, 4-D on plants and soil organisms. Ecotoxicol Environ Safety. 208, 111622(2021).
  37. de Castro Marcato, A. C., de Souza, C. P., Fontanetti, C. S. Herbicide 2, 4-D: a review of toxicity on non-target organisms. Water Air Soil Pollut. 228 (3), 120(2017).
  38. Peterson, M. A., McMaster, S. A., Riechers, D. E., Skelton, J., Stahlman, P. W. 2, 4-D past, present, and future: a review. Weed Technol. 30 (2), 303-345 (2016).
  39. Almer-Jones, T. P. Effect on honey bees of 2, 4-D. New Zealand J Agri Res. 7 (3), 339-342 (1964).
  40. Kim, H., Frunze, O., Kim, K. H., Kwon, H. W. Sub-lethal exposure to 2, 4-Dichlorophenoxyacetic acid disrupts nursing and foraging behaviors in honeybees. Environ Pollut. 368, 125812(2025).
  41. Standard Addition Procedure in Analytical Chemistry. , AlpHa Measurement Solutions. https://alpha-measure.com/standard-addition-method/#:~:text=The%20standard%20addition%20method%2C%20also%20known%20as,concentration%20are%20added%20to%20each%20test%20solution (2025).

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Przedruki i uprawnienia

Poproś o pozwolenie na ponowne wykorzystanie tekstu lub ilustracji tego artykułu JoVE

Poproś o pozwolenie

Tagi

monitorowanie 24 Dpozosta o ci herbicyd wzanieczyszczenie miodusurfaktant anionowydodecylylo sodupapier filtracyjny Blue Bandzielona chemiaanaliza miodu

Powiązane artykuły