Name: Dostęp do cennych nośników ligandów dla metali przejściowych: zmodyfikowany preparat 1,2,3,4,5-pentametylocyklopentadienu w skali pośredniej (Wideo) | JoVE Journal
Uploaded: 2017-03-20T14:00:00.000+00:00
Duration: 9 min 45 s
Description: Poznaj ulepszoną metodę syntezy 1,2,3,4,5-pentametylocyklopentadienu w skali pośredniej dla chemii metaloorganicznej. Protokół eliminuje konieczność mieszania mechanicznego i zapewnia bezpieczniejsze gaszenie nadmiaru litu.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

Jesteśmy wdzięczni Narodowej Fundacji Nauki (CHE-1300508) i Mount St. Mary's University (Startup and Summer Faculty Development) za hojne wsparcie tej pracy. Ben Rupert (University of Delaware, Mass Spectrometry Facility) jest uznanym specjalistą za analizy widma mas LIFDI.

1. Synteza mieszaniny izomerycznej 3,4,5-trimetylo-2,5-heptadien-4-oli
<ol>
	<li>Napełnij wysuszoną w piekarniku zlewkę o pojemności 500 ml 200 ml heksanów i przykryj suszonym w piekarniku szkiełkiem zegarkowym.
	<ol>
		<li>W pustym kapturze użyj czystych nożyczek, aby przeciąć półcalowe kawałki drutu litowego. Wytrzyj każdy kawałek litu ręcznikiem papierowym, aby usunąć nadmiar oleju mineralnego, aż cały olej wydaje się zostać usunięty z powierzchni metalu i umieść w zlewce zawierającej heksany.</li>
		<li>Napełnij wysuszoną w piekarniku zlewkę o pojemności 250 ml 100 ml heksanów i przykryj suszonym w piekarniku szkiełkiem zegarkowym. Wytaruj tę konfigurację na wadze.</li>
		<li>Za pomocą wysuszonych w piekarniku szczypiec wyjmij drut litowy z pierwszej zlewki, szybko wytrzyj czysty ręcznik papierowy, aby usunąć resztki oleju lub heksanów, a następnie przenieś do wytarowanej zlewki. Powtarzaj ten proces, aż do dodania 14,0 g (2,03 mola) drutu litowego do zlewki.</li>
	</ol>
	</li>
	<li>Podłączyć suszoną w piecu, 1 l kolbę z trzema szyjkami wyposażoną w mieszadło do linii Schlenka pod strumieniem argonu w dygestorium. Rozpalać kolbę przez kilka minut i pozostawić do ostygnięcia pod argonem. 
	Ostrzeżenie: Ważne jest, aby używać argonu, aby zapobiec potencjalnej reakcji między litem a diazotem w wyniku powstania azotku litu.
	<ol>
		<li>Po schłodzeniu za pomocą szczypiec szybko wytrzyj kawałki litu na ręczniku papierowym, a następnie przenieś lit do kolby pod przeciwprądem argonu.</li>
		<li>Zanurz nadmiar pasków litu w oleju mineralnym na czas przechowywania. Opłucz szczypce i nożyczki dużą ilością wody w pustym zlewie. Osusz każdy ręcznikiem papierowym i zanurz ręczniki w wodzie w zlewie. 
		UWAGA: W pobliżu zlewu nie powinny znajdować się butelki z rozpuszczalnikiem ani ręczniki papierowe.
		<ol>
			<li>Zanurz ręczniki papierowe lub rękawiczki, które zostały użyte do cięcia litu, w misce wypełnionej do połowy wodą i umieść w pustym zlewie. W pustym kapturze powoli wlewaj heksany ze zlewek w 1.1-1.1.3 do miski z wodą. Ostrożnie dodaj wodę do pustych zlewek, aby ugasić resztki litu.</li>
			<li>Opłucz i wytrzyj wodą kaptur, w którym przecięto lit, przed kontynuowaniem reszty procedury. Zanim przejdziesz dalej, zanurz te ręczniki papierowe w wodzie w zlewie.</li>
		</ol>
		</li>
		<li>Dodać około 500 ml eteru dietylowego, zebranego bezpośrednio z systemu oczyszczania rozpuszczalnika, do kolby reakcyjnej za pomocą transferu kaniuli.</li>
		<li>Do kolby z trzema szyjkami przymocować skraplacz zwrotny suszony w piecu, lejek dokuczający wyposażony w broń boczną z gazem obojętnym oraz szklany korek. Umieścić plastikową miskę pod zestawem reakcyjnym na wypadek pęknięcia kolby.</li>
		<li>Dodać 2-bromo-2-buten (29,0 g, 0,218 mol), który został wysuszony na 4 A sitach molekularnych przez noc, do lejka do dodawania za pomocą strzykawki.</li>
		<li>Dodawać kroplami około 3-4 ml 2-bromo-2-butenu w ciągu 5 minut, aby zainicjować reakcję, po czym następuje refluks i roztwór staje się mętny. Jeśli delikatny refluks nie wystąpi samoistnie po 10-15 minutach mieszania, delikatnie podgrzej kolbę opalarką przez dwie-trzy minuty, aż do uzyskania refluksu. Jest to zwykle wystarczające do zainicjowania reakcji. 
		Ostrzeżenie: Nawet jeśli reakcja nie rozpocznie się natychmiast, kontrolowane dodawanie 2-bromo-2-butenu ma kluczowe znaczenie dla utrzymania reakcji pod kontrolą.</li>
		<li>Pozostałą część 2-bromo-2-butenu dodawać do lejka dodatkowego kroplami w ciągu 90 minut w tempie, które utrzymuje umiarkowany refluks przez cały ten czas. Mieszanina reakcyjna zmieni kolor na jasnozielony.</li>
		<li>Strzykawkę z mieszaniną octanu etylu (40,0 g, 0,454 mola), która została wysuszona na 4 A sitach molekularnych przez noc, oraz 2-bromo-2-butenu (103,85 g, 0,782 mola) do lejka do dodawania. Dodaj tę mieszaninę do reakcji w ilości wystarczającej do utrzymania kontrolowanego, ale energicznego refluksu w ciągu czterech godzin.</li>
		<li>Po zakończeniu dodawania wstrzyknąć niewielką ilość octanu etylu (2,71 g, 0,0308 mola) do lejka do dodawania i dodawać kroplami do reakcji przez 5 minut. Pod koniec tych dodatków mieszanina będzie miała mętny pomarańczowo-żółty kolor. Pozostaw reakcję na wymieszanie przez noc w temperaturze otoczenia.</li>
	</ol>
	</li>
	<li>Następnego dnia wymień lejek dodawania na gumową przegrodę.
	<ol>
		<li>Pod przeciwprądem argonu usuń przegrodę i za pomocą suchych szczypiec złap kawałek nieprzereagowanego litu. Aby odzyskać jak najwięcej produktu, należy szybko przepłukać drut litowy eterem dietylowym z butelki do mycia i pozwolić, aby roztwór spłynął z powrotem do naczynia reakcyjnego. Następnie dodaj kawałek litu do zlewki o pojemności 500 ml wypełnionej 250 ml wody. 
		Uwaga: Kawałki litu należy dodawać pojedynczo do zlewki, a pasek powinien mieć pełną reakcję przed dodaniem kolejnego. Minimalizuje to ryzyko pożaru, biorąc pod uwagę znaczną ilość H2 powstającą podczas procesu hartowania. 
		UWAGA: Inne metody gaszenia nadmiaru litu, takie jak ostrożne dodawanie do izopropanolu, również działają, ale wymagają znacznie dłuższego czasu, aby w pełni skonsumować nadmiar litu.</li>
		<li>Powtarzaj 1.3.1, aż wszystkie duże kawałki litu zostaną zgaszone, co powinno zająć 60-90 minut na podanej skali.</li>
		<li>Pozostając jeszcze pod wpływem argonu, powoli dodawać nasycony roztwór chlorku amonu (250 ml) do mieszającej mieszaniny reakcyjnej w ciągu godziny, gasząc mieszaninę reakcyjną i wszelkie małe kawałki nieprzereagowanego litu. Reakcja może delikatnie refluksować się podczas procesu i stać się trudniejsza do wymieszania w oparciu o tworzenie się ciał stałych. Kontynuować dodawanie, aż warstwa osadu całkowicie rozpuści się na dnie kolby, tworząc określoną warstwę wodną.</li>
		<li>Pozostawić reakcję do ostygnięcia przez 30 minut po zakończeniu dodawania roztworu.</li>
		<li>Wlać zawartość kolby do rozdzielacza o pojemności 1 l i odizolować warstwę eteru dietylowego.</li>
		<li>Ekstrahować warstwy wodne trzema porcjami eteru dietylowego o objętości 150 ml.</li>
		<li>Połączyć wszystkie cztery warstwy eteru dietylowego i obrócić do objętości około 75-100 ml.</li>
	</ol>
	</li>
</ol>
2. Synteza 1,2,3,4,5-pentametylocyklopentadienu (Cp*H)
<ol>
	<li>Podłączyć suszoną w piecu kolbę okrągłodenną o pojemności 500 ml z trzema szyjkami, wyposażoną w chłodnicę zwrotną i mieszadło, do linii Schlenka pod przepływem gazu obojętnego.
	<ol>
		<li>Napełnić kolbę monohydratem kwasu p-toluenosulfonowego (8,70 g, 0,0457 mola).</li>
		<li>Nanieś około 50 ml eteru dietylowego na ciało stałe.</li>
		<li>Pod przeciwprądem gazu obojętnego podłączyć lejek do dodawania suszonego w piecu do zestawu reakcji.</li>
		<li>Napełnij lejek koncentratem 3,4,5-trimetylo-2,5-heptadien-4-olu/eteru dietylowego z kroku 1.</li>
		<li>Dodawać koncentrat kroplami do zawiesiny mieszającej, utrzymując delikatny refluks, w ciągu 1 godziny. Pozostawić reakcję do mieszania przez dodatkowy 1 godzinę po zakończeniu dodawania.</li>
		<li>Wlać mieszaninę reakcyjną do 300 ml nasyconego roztworu wodorowęglanu sodu zawierającego 4,59 g (0,0433 mola) węglanu sodu.</li>
		<li>Przenieść zawartość kolby do rozdzielacza o pojemności 1 l i odizolować warstwę eteru dietylowego. Ekstrahować warstwę wodną trzema porcjami eteru dietylowego po 100 ml.</li>
		<li>Połącz cztery warstwy eteru dietylowego i susz na siarczanie magnezu przez dwie godziny.</li>
		<li>Przefiltruj mieszaninę i obracaj ciecz, aż pozostanie ~75-100 ml materiału. Na tym etapie koncentrat można przechowywać w lodówce przez noc przed oczyszczeniem następnego dnia.</li>
	</ol>
	</li>
	<li>Przenieść koncentrat do wysuszonej w piecu, okrągłodennej kolby wyposażonej w mieszadło. Podłączyć tę kolbę do wysuszonego w piecu rozdzielacza transferowego wyposażonego w kolejną kolbę okrągłodenną o pojemności 100 ml.
	<ol>
		<li>Schłodzić kolbę odbiorczą w lodzie, zanurzając koncentrat w łaźni wodnej o temperaturze otoczenia.</li>
		<li>Zastosuj dynamiczne podciśnienie do zestawu, mieszając koncentrat, przez 30-60 minut, aby usunąć wszelkie pozostałości eteru dietylowego.</li>
		<li>Uszczelnić zestaw do przenoszenia i zmienić kąpiel w kolbie odbiorczej na zawiesinę suchego lodu/acetonu, zanurzając koncentrat w ciepłej łaźni wodnej. Pozwól, aby destylacja od pułapki do pułapki była kontynuowana, mieszając przez 2-3 godziny, uważając, aby okresowo odświeżać próżnię (co 15-20 minut), podczas gdy kąpiele są również monitorowane w tym samym czasie. 
		UWAGA: Po przeniesieniu 39,0 g (0,286 mola, 58% w przeliczeniu na 2-bromo-2-buten) Cp*H można wyizolować w postaci jasnożółtego oleju.</li>
	</ol>
	</li>
</ol>
3. Synteza [Cp*RuCl2]229
<ol>
	<li>Naładować 1,00 g (3,95 mmol) trójwodnego chlorku rutenu(III) w wysuszonej w piecu kolbie Schlenka o pojemności 100 ml wyposażonej w mieszadło pod strumieniem gazu obojętnego na linii Schlenka.
	<ol>
		<li>Kaniulą przenieś 50 ml metanolu, wysuszonego powyżej Mg i destylowanego przed użyciem, na ciało stałe i mieszaj przez 30 minut.</li>
		<li>Przefiltrować roztwór pod gazem obojętnym przez suszony w piecu lejek filtrujący bez powietrza, wypełniony calem suszonego w piekarniku Celite, do innej 100 ml kolby Schlenka wyposażonej w mieszadło.</li>
		<li>Wyjmij lejek filtra bez powietrza i zastąp go przegrodą.</li>
		<li>Dodać Cp*H (1,20 g, 8,81 mmol) za pomocą strzykawki, podłączyć suszony w piecu skraplacz zwrotny wyposażony w adapter broni bocznej do gazu obojętnego pod strumieniem gazu obojętnego.</li>
		<li>Uszczelnić broń boczną na kolbie Schlenka i pozostawić chłodnicę zwrotną przez 4 godziny pod strumieniem gazu obojętnego.</li>
	</ol>
	</li>
	<li>Poczekaj, aż reakcja ostygnie i zastąp chłodnicę zwrotną szklanym korkiem pod strumieniem gazu obojętnego.
	<ol>
		<li>Usunąć rozpuszczalnik w próżni i suszyć na linii Schlenka przez trzy godziny. Przenieść kolbę do schowka podręcznego.</li>
		<li>Wewnątrz komory rękawicowej przepłukać ciało stałe pentanem i zeskrobać ciało stałe z boków kolby. Przefiltrować czarną substancję stałą na frytę o średniej porowatości, spłukać 50 ml pentanu i suszyć przez dodatkową godzinę w próżni. 
		Uwaga: [Cp*RuCl2]2 (1,53 g, 63% w przeliczeniu na Ru) jest izolowany jako ciemne ciało stałe. Charakterystyka jest zgodna z doniesieniami literaturowymi. 29</li>
	</ol>
	</li>
</ol>
4. Synteza [Cp*IrCl2]230
<ol>
	<li>Naładować 1,00 g (2,60 mmol) hydratu chlorku irydu(III) w wysuszonej w piecu kolbie Schlenka o pojemności 100 ml wyposażonej w mieszadło pod strumieniem gazu obojętnego na linii Schlenka.
	<ol>
		<li>Kaniula przenosi 50 ml metanolu na ciało stałe.</li>
		<li>Dodać Cp*H (0,50 g, 3,67 mmol) za pomocą strzykawki, podłączyć suszony w piecu skraplacz zwrotny wyposażony w adapter broni bocznej do gazu obojętnego pod strumieniem gazu obojętnego.</li>
		<li>Uszczelnić broń boczną na kolbie Schlenka i używać refluksu przez 48 godzin pod przepływem gazu obojętnego.</li>
	</ol>
	</li>
	<li>Poczekaj, aż reakcja ostygnie i zastąp skraplacz refluksowy przegrodą pod przepływem gazu obojętnego.
	<ol>
		<li>Schłodzić kolbę w łaźni lodowej przez 30 minut.</li>
		<li>Przefiltrować reakcję w powietrzu przez 15 ml fryty o średniej porowatości.</li>
		<li>Przepłukać 50 ml eteru dietylowego i suszyć ciało stałe w próżni przez dwie godziny. 
		UWAGA: [Cp*IrCl2]2 (1,23 g, 59% w przeliczeniu na Ir) izoluje się w postaci pomarańczowo-czerwonego ciała stałego. Charakterystyka jest zgodna z doniesieniami literaturowymi. 30</li>
	</ol>
	</li>
</ol>

<ol><li>Kealy, T. J., Pauson, P. L. <a target="_blank" href="http://www.nature.com/nature/journal/v168/n4285/abs/1681039b0.html">A new type of organo-iron compound.</a> Nature. 168, 1039-1040 (1951).</li>
<li>Wilkinson, G., Rosenblum, M., Whiting, M. C., Woodward, R. B. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja01128a527">The structure of iron bis-cyclopentadienyl.</a> J. Am. Chem. Soc. 74, 2125-2126 (1952).</li>
<li>Fischer, E. O., Pfab, W. Z. <a target="_blank" href="https://www.degruyter.com/view/j/znb.1952.7.issue-7/znb-1952-0701/znb-1952-0701.xml">Cyclopentadien-Metallkomplexe, ein neuer Typ metallorganischer Verbindungen.</a> Z. Naturforsch. 76, 377-379 (1952).</li>
<li>Pauson, P. L. <a target="_blank" href="https://www.researchgate.net/publication/239138852_Ferrocene-how_it_all_began">Ferrocene-how it all began.</a> J. Organomet. Chem. 637-639, 3-6 (2001).</li>
<li>Lauher, J. W., Hoffmann, R. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja00423a017">Structure and chemistry of bis(cyclopentadienyl)-MLn complexes.</a> J. Am. Chem. Soc. 98, 1729-1742 (1976).</li>
<li>Resa, I., Carmona, E., Gutierrez-Puebla, E., Monge, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Decamethyldizincocene%2C+a+stable+compound+of+Zn%28I%29+with+a+Zn-Zn+bond%5BTitle%5D)+AND+%22Science%22%5BJournal%5D)">Decamethyldizincocene, a stable compound of Zn(I) with a Zn-Zn bond.</a> Science. 305, 1136-1138 (2004).</li>
<li>Brintzinger, H., Bercaw, J. E. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja00724a013">Nature of so-called titanocene, (C10H10Ti)2.</a> J. Am. Chem. Soc. 92, 6182-6185 (1970).</li>
<li>King, R. B. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ar50036a004?journalCode=achre4">Some applications of metal carbonyl anions in the synthesis of unusual organometallic compounds.</a> Acc. Chem. Res. 3, 417-427 (1970).</li>
<li>Chirik, P. J. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/om100016p">Group 4 transition metal sandwich complexes: still fresh after almost 60 years.</a> Organometallics. 29, 1500-1517 (2010).</li>
<li>Bengali, A. A., Schultz, R. H., Moore, C. B., Bergman, R. G. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja00100a024">Activation of the C-H bonds in neopentane and neopentane-d12 by (η5-C5(CH3)5)Rh(CO)2: Spectroscopic and temporal resolution of rhodium-krypton and rhodium-alkane complex intermediates.</a> J. Am. Chem. Soc. 116, 9585-9589 (1994).</li>
<li>Shima, T., Hu, S., Luo, G., Kang, X., Luo, Y., Hou, Z. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Dinitrogen+cleavage+and+hydrogenation+by+a+trinuclear+titanium+polyhydride+complex%5BTitle%5D)+AND+%22Science%22%5BJournal%5D)">Dinitrogen cleavage and hydrogenation by a trinuclear titanium polyhydride complex.</a> Science. 340, 1549-1552 (2013).</li>
<li>Negishi, E. -I., Takahashi, T. <a target="_blank" href="http://ci.nii.ac.jp/naid/130004150048">Alkene and alkyne complexes of zirconocene. Their preparation, structure, and novel transformations.</a> Bull. Chem. Soc. Jpn. 71, 755-769 (1998).</li>
<li>Rosenthal, U., Burlakov, V. V., Arndt, P., Baumann, W., Spannenberg, A. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/om0208570">The titancocene complex of bis(trimethylsilyl)acetylene: Synthesis, structure, and chemistry.</a> Organometallics. 22, 884-900 (2003).</li>
<li>Jordan, R. F., Bradley, P. K., LaPointe, R. E., Taylor, D. F. Cationic zirconium catalysts for carbon-carbon bond forming chemistry. New J. Chem. 14, 505-511 (1990).</li>
<li>Ewen, J. A. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1381116997001672">Symmetry rules and reaction mechanisms of Ziegler-Natta catalysts.</a> J. Mol. Catal. 128, 103-109 (1998).</li>
<li>Manriquez, J. M., Bercaw, J. E. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja00826a071">Preparation of a dinitrogen complex of bis(pentamethylcyclopentadienyl)zirconium(II). Isolation and protonation leading to the stoichiometric reduction of dinitrogen to hydrazine.</a> J. Am. Chem. Soc. 96, 6229-6230 (1974).</li>
<li>Brintzinger, H. H., Bercaw, J. E. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja00737a033">Bis(pentamethylcyclopentadienyl)titanium(II). Isolation and reactions with hydrogen, nitrogen, and carbon monoxide.</a> J. Am. Chem. Soc. 93, 2045-2046 (1971).</li>
<li>Lehman, M. C., Gary, J. B., Boyle, P. D., Sanford, M. S., Ison, E. A. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/cs400420n">Effect of solvent and ancillary ligands on the catalytic H/D exchange reactivity of Cp*IrIII(L) complexes.</a> ACS Catal. 3, 2304-2310 (2013).</li>
<li>Pitman, C. L., Finster, O. N. L., Miller, A. J. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Cyclopentadiene-mediated+hydride+transfer+from+rhodium+complexes%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">Cyclopentadiene-mediated hydride transfer from rhodium complexes.</a> Chem. Commun. 52, 9105-9108 (2016).</li>
<li>Tarantino, K. T., Miller, D. C., Callon, T. A., Knowles, R. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Bond-weakening+catalysis%3A+Conjugate+aminations+enabled+by+the+soft+homolysis+of+strong+N-H+bonds%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Bond-weakening catalysis: Conjugate aminations enabled by the soft homolysis of strong N-H bonds.</a> J. Am. Chem. Soc. 137, 6440-6443 (2015).</li>
<li>Bolig, A. D., Brookhart, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Activation+of+sp3+C-H+bonds+with+cobalt%28I%29%3A+Catalytic+synthesis+of+enamines%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Activation of sp3 C-H bonds with cobalt(I): Catalytic synthesis of enamines.</a> J. Am. Chem. Soc. 129, 14544-14545 (2007).</li>
<li>Hung-Low, F., Tye, J. W., Cheng, S., Bradley, C. A. <a target="_blank" href="https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/22572779">sp2 C-H activation of dimethyl fumarate by a [(Cp*Co)2-µ-(η4:η4-toluene)] complex.</a> Dalton Trans. 41 (26), 8190-8197 (2012).</li>
<li>Hung-Low, F., Krogman, J. P., Tye, J. W., Bradley, C. A. <a target="_blank" href="https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/22083519">Development of more labile low electron count Co(I) sources: mild, catalytic functionalization of activated alkanes using a [(Cp*Co)2-µ-(η4:η4-arene)] complex.</a> Chem. Commun. 48 (3), 368-370 (2012).</li>
<li>Andjaba, J. M., Tye, J. W., Yu, P., Pappas, I., Bradley, C. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Cp%2ACo%28IPr%29%3A+synthesis+and+reactivity+of+an+unsaturated+Co%28I%29+complex%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">Cp*Co(IPr): synthesis and reactivity of an unsaturated Co(I) complex.</a> Chem. Commun. 52, 2469-2472 (2016).</li>
<li>Fendrick, C. M., Schertz, L. D., Mintz, E. A., Marks, T. J. <a target="_blank" href="http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/9780470132609.ch47/summary">Large-scale synthesis of 1,2,3,4,5-pentamethylcyclpentadiene.</a> Inorg. Synth. 29, 193-198 (1992).</li>
<li>Threlkel, R. S., Bercaw, J. E. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0022328X00879590">A Convenient synthesis of alkyltetramethylcyclopentadienes and phenyltetramethylcyclopentadiene.</a> J. Organomet. Chem. 136, 1-5 (1977).</li>
<li>Manriquez, J. M., Fagan, P. J., Schertz, L. D., Marks, T. J. <a target="_blank" href="http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/9780470132593.ch79/summary">1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadiene.</a> Inorg Synth. 28, 317-320 (1990).</li>
<li>Threlkel, R. S., Bercaw, J. E., Seidler, P. F., Stryker, J. M., Bergman, R. G. <a target="_blank" href="http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/0471264180.os065.07/abstract">1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadiene.</a> Org. Synth. 65, (1987).</li>
<li>Koelle, U., Kossakowski, J. <a target="_blank" href="http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/9780470132609.ch52/summary">Di-µ-chloro-bis[(η5-pentachlororuthenium(III)], [Cp*RuCl2]2 and Di-µ-methoxo-bis(η5-pentamethylcyclomethylcyclopentadienyl) diruthenium(II), [Cp*RuOMe]2.</a> Inorg. Synth. 29, 225-228 (1992).</li>
<li>White, C., Yates, A., Maitlis, P. M. <a target="_blank" href="http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/9780470132609.ch53/summary">η5-pentamethylcyclopentadienyl)rhodium and -iridium compounds.</a> Inorg. Synth. 29, 228-234 (1992).</li>
<li>Andersen, R. A., Blom, R., Boncella, J. M., Burns, C. J., Volden, H. V. <a target="_blank" href="http://actachemscand.org/doi/10.3891/acta.chem.scand.41a-0024">The thermal average molecular structures of bis(pentamethylcyclopentadienyl)magnesium(II), -calcium(II), and -ytterbium(II) in the gas phase.</a> Acta Chem. Scand. 41A, 24-35 (1987).</li>
<li>Gross, J. H., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Liquid+injection+field+desorption%2Fionization+of+reactive+transition+metal+complexes%5BTitle%5D)+AND+%22Anal.+Bioanal.+Chem%22%5BJournal%5D)">Liquid injection field desorption/ionization of reactive transition metal complexes.</a> Anal. Bioanal. Chem. 386 (1), 52-58 (2006).</li>
</ol>

Autorzy nie mają nic do ujawnienia.

Podczas przygotowywania mieszaniny heptadienolu ważne jest oczyszczenie litu przed rozpoczęciem reakcji z 2-bromo-2-butenem. Oczyszczenie to polega na starciu resztek oleju mineralnego, używanego do przechowywania, za pomocą ręczników papierowych, aż do całkowitego usunięcia oleju z powierzchni, oraz na rozpuszczeniu ewentualnych pozostałości oleju w zlewkach z heksanami. Heksany użyto bez dodatkowego suszenia, bezpośrednio po zakupie. Ze względu zarówno na dużą skalę reakcji, jak i nadmiar użytego litu, metoda ważenia p...

Od czasu odkrycia i strukturalnego wyjaśnienia ferrocenu w latach 50-tych,1,2,3,4 ligandy podstawione cyklopentadienylem (Cp) odegrały istotną rolę w rozwoju chemii metaloorganicznej. Ligandy te służyły jako wszechstronne pomocnicze nośniki dla wielu metali, prowadząc do badań nad niezwykłą strukturą i wiązaniem,5,6,7 aktywacja i funkcjonalizacja małych cząsteczek,8,9,10,11,12,13 i kataliza, w tym polimeryzacja olefin. 14,15
Anion 1,2,3,4,5-pentametylocyklopentadienylu (Cp*) okazał się szczególnie cennym ligandem w chemii metali przejściowych i grupy głównej, ponieważ grupy metylowe zapewniają większą ochronę steryczną, zwiększone oddawanie elektronów przez ligand anionowy i blokują potencjalną aktywację pierścienia cyklopentadienylu. 16,17 Ligand Cp* pozostaje aktualny nawet dzisiaj, ponieważ anion został ostatnio wykorzystany do wspierania wymiany H/D przez Ir(III),18 transfer wodorków przez Rh,19 i sprzężone aminacje, w których pośredniczy Ti(III). 20
Nasze zainteresowanie ligandem Cp* wynika z chęci uzyskania dostępu do reaktywnych źródeł kobaltu(I) do wykorzystania w aktywacji małych cząsteczek. 21 Badania te doprowadziły do wygenerowania odpowiedników zarówno Cp*CoI, jak i Cp*CoIL (L = N-heterocykliczny karben) do stosowania w addycji oksydacyjnej wiązania C-H sp3 i sp 2. 22,23,24 Ponieważ dostęp do naszych materiałów wyjściowych Cp*Co(II) wymaga znacznych ilości 1,2,3,4,5-pentametylocyklopentadienu, chcieliśmy dokonać wielogramowej syntezy Cp*H, biorąc pod uwagę znaczny koszt komercyjny ligandu.
Obecnie istnieją dwie główne metody przygotowania Cp*H na dużą skalę, z których każda stanowi nieodłączne wyzwanie techniczne. Procedura opracowana przez Marksa i współpracowników obejmuje dwuetapową syntezę 2,3,4,5-tetrametylocyklopent-2-enonu, a następnie instalację końcowej grupy metylowej przy użyciu litu metylowego. 25 Synteza jest opisana na ogromną skalę, przy użyciu 12 litrowego naczynia reakcyjnego i mechanicznego mieszania, a jednocześnie wymaga ciągłego chłodzenia w niskiej temperaturze 0 °C przez cztery dni.
Alternatywna procedura pierwotnie opracowana przez Bercaw i współpracowników,26, a później zaadaptowana przez Marksa,27 wykorzystuje wytwarzanie in situ alkenylu litu do nukleofilowego ataku octanu etylu w celu wytworzenia izomerycznej mieszaniny 3,4,5-trimetylo-2,5-heptadien-4-oli, po której następuje cyklizacja za pośrednictwem kwasu, aby zapewnić Cp*H. Początkowe doniesienia o tej metodzie były wykonywane na dużą skalę (3-5 L) i wymagały mechanicznego mieszania. Ponadto zastosowano znaczny nadmiar metalicznego litu, co komplikowało hartowanie i późniejszą obróbkę pośrednich heptadienoli. Późniejsza rewizja procedury zmniejsza reakcję i ilość litu,28, ale bezpieczne wygaszanie mieszaniny reakcyjnej pozostaje problemem. Odtwarzalność w inicjacji litu alkenylowego, wynikająca z różnic w źródle litu i czystości lub suchości reagenta 2-bromo-2-butenu, jest ponadto odnotowana jako problematyczna. Biorąc pod uwagę te problemy z powszechnie stosowanymi procedurami przygotowania Cp*H, staraliśmy się opracować lepszy dostęp do liganda w skali pośredniej (30-40 g), co pozwoliłoby obejść użycie specjalistycznego szkła laboratoryjnego i sprzętu, poprawić odtwarzalność i bezpieczeństwo reakcji oraz uprościć pracę i oczyszczanie ligandów.
Tutaj informujemy, że synteza 1,2,3,4,5-pentametylocyklopentadien, oparta na modyfikacjach istniejącej procedury opracowanej przez Bercaw i współpracowników. Zmieniona synteza i oczyszczanie liganda osiąga główne cele określone powyżej, umożliwiając jednocześnie dostęp do znacznych ilości (39 g) Cp*H z dobrą wydajnością (58%). Procedura oferuje inne dodatkowe korzyści, w tym bardziej kontrolowane wygaszanie nadmiaru litu podczas produkcji pośrednich heptadienoli oraz uproszczoną izolację Cp*H o odpowiedniej czystości do późniejszej metalizacji metalami przejściowymi. Aby zademonstrować użyteczność przygotowanego liganda, wykorzystano go do syntezy dwóch kompleksów [Cp*MCl2]2 (M = Ir, Ru). Zmieniony protokół opisany poniżej uzupełnia istniejące procedury i zapewnia prostszy i bardziej dostępny punkt wejścia do chemii wszechobecnego pomocniczego wsparcia ligandów w chemii metaloorganicznej.

<table><tbody><tr><td><mocny>Materiały</mocny></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>Drut litowy (w oleju mineralnym)</td><td>Aldrich</td><td>278327-100G</td><td>>98%</td></tr><tr><td>2-bromo-2-buten (mieszanina izomerów cis/trans)</td><td>Acros</td><td>200016-364&nbsp; &nbsp;</td><td>98%, suszone na sitach molekularnych z piekarnika przez noc przed użyciem</td></tr><tr><td>Heksany</td><td>Millipore</td><td>HX0299-3</td><td>GR ACS, używane w takiej postaci, w jakiej otrzymano</td></tr><tr><td>Mleczan etylu</td><td>Millipore</td><td>EX0240-3</td><td>GR ACS, suszone na sitach molekularnych z pieca przez noc przed użyciem</td></tr><tr><td>Chlorek amonu</td><td>Aldrich</td><td>213330-2,5kg</td><td>ACS Odczynnik</td></tr><tr><td>Eter dietylowy</td><td>Millipore</td><td>EX0190-5</td><td>GR ACS, zebrany przed użyciem</td></tr> <tr><td>z systemu oczyszczania rozpuszczalnikaSiarczan magnezu</td><td>Aldrich</td><td>793612-500g</td><td>Bezwodny, klasa odczynnika</td></tr><tr><td>p-toluensulfonowy monohydrat Fisher</td><td></td><td>A320-500</td><td>ACS</td></tr><tr><td>Certyfikowany wodorowęglan sodu</td><td>Fisher</td><td>5233-500</td><td>ACS Certyfikowany</td></tr><tr><td>węglan sodu</td><td>Amresco</td><td>0585-500g</td><td></td></tr><tr><td>Trójwodny chlorek rutenu(III)</td><td>Ciśnienie Chemiczny</td><td>4750</td><td>40%</td></tr><tr><td>Hydrat chlorku irydu(III)</td><td>metalu Ciśnienie chemiczne</td><td>5730</td><td>53% Metanol metaliczny</td></tr><tr><td></td><td>Avantor</td><td>3016-22</td><td>AR ACS, destylowany z Mg przed użyciem</td></tr><tr><td>Pentan</td><td>J. T. Baker</td><td>T007-09</td><td>>98%, przed użyciem suszony systemem oczyszczania rozpuszczalnikiem</td></tr><tr><td>Chloroform-d</td><td>Aldrich</td><td>151823-150G</td><td>99,8 atom % D</td></tr><tr><td>Sita molekularne 4&nbsp; &Aring;</td><td>Aldrich</td><td>208590-1KG</td><td>suszony w piekarniku w temperaturze 140&nbsp; &deg; C przed użyciem</td></tr><tr><td>Celite 545</td><td>Acros</td><td>AC34967-0025</td><td>suszyć w piekarniku w temperaturze 140&nbsp; &deg; C przed użyciem</td></tr><tr><td>Nazwa</td><td>Firma</td><td>Numer katalogowy</td><td>Komentarze</td></tr><tr><td>Equipment</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>Schlenk line, z kolektorami próżniowymi i gazowymi</td><td>Niestandardowy</td><td>NA</td><td>Używany w przygotowaniach 1-4</td></tr><tr><td>Kolektor</td> <td>do przenoszenia rozpuszczalnikówChemglass</td><td>AF-0558-01</td><td>Używany w 2.2</td></tr><tr><td>Lejek filtra bezpowietrznego</td><td>Chemglass</td><td>AF-0542-22</td><td>Używany w 3.1.3</td></tr><tr><td>Atmosfera próżniowa</td><td>w komorze rękawicowej</td><td>OMNI</td><td>Używany w 3.2.2</td></tr></tbody></table>

dostęp do cennych nośników ligandów dla metali przejściowych: zmodyfikowany preparat 1,2,3,4,5-pentametylocyklopentadienu w skali pośredniej

Accessing Valuable Ligand Supports for Transition Metals: A Modified, Intermediate Scale Preparation of 1,2,3,4,5-Pentamethylcyclopentadiene

Przedstawiono niezawodny, pośredni preparat 1,2,3,4,5-pentametylocyklopentadienu (Cp*H), oparty na modyfikacjach istniejących protokołów, które wywodzą się z początkowej litacji 2-bromo-2-butenu, po której następuje cyklizacja dienolu za pośrednictwem kwasu. Zmieniona synteza i oczyszczanie liganda pozwala uniknąć stosowania mieszania mechanicznego, a jednocześnie umożliwia dostęp do znacznych ilości (39 g) Cp*H z dobrą wydajnością (58%). Procedura oferuje inne dodatkowe korzyści, w tym bardziej kontrolowane wygaszanie nadmiaru litu podczas produkcji pośrednich heptadienoli oraz uproszczoną izolację Cp*H o wystarczającej czystości do metalizacji metalami przejściowymi. Ligand został następnie użyty do syntezy [Cp * MCl2]2 kompleksów zarówno irydu, jak i rutenu, aby zademonstrować użyteczność Cp * H przygotowanego i oczyszczonego naszą metodą. Opisana w niniejszym dokumencie procedura zapewnia znaczne ilości wszechobecnego pomocniczego nośnika liganda stosowanego w chemii metaloorganicznej, jednocześnie minimalizując potrzebę specjalistycznego sprzętu laboratoryjnego, zapewniając w ten sposób prostszy i bardziej dostępny punkt wejścia do chemii 1,2,3,4,5-pentametylocyklopentadienu.

Opisany powyżej protokół syntezy Cp*H opiera się na modyfikacji trzystopniowej procedury opracowanej przez Bercawa i współpracowników, a następnie zmodyfikowanej przez Marksa (Rysunek 1). Wrażliwy na powietrze alkenylowy lit przygotowuje się in situ z mieszaniny cis i trans-2-butenu poprzez reakcję wymiany lit/halogen, a następnie gasi się octanem etylu w celu otrzymania izomerycznej mieszaniny heptadienoli. Mieszanina ta może być stosowana bez ...

Przedstawiono niezawodny, pośredni preparat 1,2,3,4,5-pentametylocyklopentadienu (Cp*H). Zmieniony protokół syntezy i oczyszczania liganda minimalizuje potrzebę stosowania specjalistycznego sprzętu laboratoryjnego, jednocześnie upraszczając procesy reakcji i oczyszczanie produktu. Opisano również zastosowanie Cp*H w syntezie kompleksów [Cp*MCl 2]2 (M = Ru, Ir).

Dostęp do cennych nośników ligandów dla metali przejściowych: zmodyfikowany preparat 1,2,3,4,5-pentametylocyklopentadienu w skali pośredniej

A reliable, intermediate scale preparation of 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadiene (Cp*H) is presented, based on modifications of existing protocols that ...

Ogólnym celem niniejszej procedury jest przedstawienie szczegółowej i zaktualizowanej metody syntezy w skali pośredniej 1, 2, 3, 4, 5-pentametylocyklopentadienu, znanego jako CP star H. Metoda ta ulepsza wcześniejsze sposoby otrzymywania CP star H, który jest cennym ligandem w chemii metaloorganicznej, poprzez wyeliminowanie konieczności mieszania mechanicznego oraz zapewnienie bezpieczniejszego procesu neutralizacji nadmiaru litu. Główną zaletą tej techniki jest możliwość otrzymania znaczących ilości CP star H w bezpieczny sposób, przy użyciu minimalnej ilości specjalistycznej aparatury szklanej i sprzętu. Wizualna demonstracja tej metody jest istotna, ponieważ odczynniki stosowane w procedurze są w pewnych etapach reaktywne w kontakcie z powietrzem i wodą, a dodatkowo niezbędne jest kontrolowane neutralizowanie nadmiaru litu.Aby rozpocząć procedurę, w czystej, pustej komorze dygestorium należy umieścić 200 mililitrów heksanów w zlewce i przykryć zlewkę szkiełkiem zegarkowym. W dygestorium należy położyć kawałek ręcznika papierowego, a następnie za pomocą czystych nożyczek odciąć odcinek drutu litowego o długości pół cala, przechowywanego w wodzie mineralnej. Kawałek drutu litowego należy wytrzeć ręcznikiem papierowym, aż na powierzchni drutu nie będzie widoczny olej.Umieść drucik litowy w zlewce z heksanami. W ten sposób odetnij około 14 gramów, a następnie wytaruj zakrytą zlewkę zawierającą 100 mililitrów heksanów. Połóż czysty ręcznik papierowy w dygestorium, a za pomocą kleszczy wyjmij kawałek drucika litowego z większej zlewki z heksanami.Szybko osusz fragment na czystym ręczniku papierowym i umieść go w zważonym zlewce. W ten sposób przenieś 14 gramów drutu litowego do zważonego zlewki. Nadmiar litu wymieszaj w oleju mineralnym.Podłącz jednolitrową kolbę trójszyjną z mieszadłem magnetycznym do linii Schlenka. Otwórz kolbę na stały przepływ argonu i za pomocą opalarki ogrzewaj kolbę przez dwie do trzech minut. Następnie pozwól szkle ostygnąć do temperatury pokojowej.Za pomocą kleszczy przenieść kawałki litu do kolby w przeciwprądzie argonu, przecierając każdy kawałek ręcznikiem papierowym przed dodaniem. Zamknąć kolbę reakcyjną, aby odciąć dostęp powietrza.Dokładnie opłucz nożyczki i kleszczyki wodą w pustym zlewie. Osusz nożyczki i kleszczyki ręcznikami papierowymi, a następnie zanurz ręczniki w misce wypełnionej do połowy wodą, ustawionej w zlewie.Wszystkie ręczniki papierowe i rękawiczki użyte do cięcia lub przenoszenia litu należy zebrać i zanurzyć w misce z wodą w zlewie. W pustej komorze dygestorium powoli przelać heksany z obu zlewków do świeżego zlewka z wodą. Do pustych zlewków powoli dodać wodę, aby zneutralizować pozostałości litu.Użyj wody i ręczników papierowych do wyczyszczenia obszaru przygotowania litu. Przed kontynuowaniem zanurz ręczniki papierowe w wodzie w zlewie. Gdy lit znajdzie się w kolbie, a obszar przygotowania litu zostanie oczyszczony, pobierz 500 mililitrów eteru dietylowego z systemu oczyszczania rozpuszczalników.Użyj transferu kaniulą, aby dodać eter dietylowy do kolby reakcyjnej zawierającej lit. Do kolby reakcyjnej podłącz lejek do dodawania z odgałęzieniem do gazu obojętnego oraz chłodnicę zwrotną. Za pomocą strzykawki przenieś 29 g suchego 2-bromo-2-butenu do lejka do dodawania.Aby zainicjować reakcję, dodać kroplami w ciągu 5 minut od trzech do czterech mililitrów 2-bromo-2-butenu podczas mieszania. Sygnałem rozpoczęcia reakcji jest wystąpienie łagodnego wrzenia z powrotem. Jeśli po 10 do 15 minutach mieszania nie zaobserwowano łagodnego wrzenia, należy ostrożnie ogrzewać kolbę reakcyjną opalarką przez dwie do trzech minut, aż do osiągnięcia stanu wrzenia z powrotem.Po zainicjowaniu reakcji należy wznowić dodawanie 2-bromo-2-butenu kroplami przez 90 minut, utrzymując umiarkowany cofanie (refluks). Następnie za pomocą strzykawki należy wprowadzić do lejka rozdzielczego mieszaninę 40 g octanu etylu i 103,85 g 2-bromo-2-butenu. Mieszaninę należy dozować do kolby reakcyjnej w sposób ciągły przez cztery godziny, aby utrzymać kontrolowany, intensywny refluks.Następnego dnia zastąpić lejek rozdzielczy membraną gumową. Przygotować butelkę z rozpylaczem zawierającą eter dietylowy oraz odmierzyć 250 ml wody do zlewki. Przy zachowaniu przeciwprądu argonu usunąć membranę.Za pomocą kleszczy wyjmij z kolby reakcyjnej jeden kawałek nieprzereagowanego drutu litowego. Szybko opłucz drut i kleszcze dietyloeterem, pozwalając, aby płukanka ściekała do kolby. Zneutralizuj kawałek litu w wodzie i zatrzymaj kolbę reakcyjną.Gdy kawałek litu całkowicie przereaguje, powtórz ten proces, aż każdy większy fragment niezreagowanego litu zostanie usunięty i zgasiy. Następnie nabierz do strzykawki 60 milliliters nasyconego roztworu chlorku amonu. Do strzykawki przymocuj igłę.Przebij septum i dodaj łącznie 250 mililitrów roztworu chlorku amonu w czasie od 60 do 90 minut. Następnie pozostaw mieszaninę do ochłodzenia na 30 minut. Użyj rozdzielacza, aby wyizolować warstwę eteru dietylowego.Następnie fazę wodną należy wyekstrahować trzykrotnie porcjami 100 ml eteru dietylowego. Połączone porcje eteru dietylowego należy odparować do stężenia, aby otrzymać mieszaninę izomerów heptadienali w eterze dietylowym. Aby rozpocząć syntezę, w strumieniu gazu obojętnego należy dodać 8,70 g monohydratu kwasu p-toluenosulfonowego do 500 ml trójszyjnej kolby okrągłodennej wyposażonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne.Za pomocą kaniuli dodaj 50 mililitrów eteru dietylowego i rozpocznij mieszanie mieszaniny. Do lejka rozdzielczego nalej mieszaninę heptadienali i eteru dietylowego przygotowaną w poprzedniej sekcji, a następnie dodawaj ją kroplami do mieszanego układu reakcyjnego w ciągu godziny. Po otrzymaniu produktu surowego podłącz kolektor transferowy oraz 100-mililitrową kolbę okrągłogłęboką do kolby z produktem surowym.Umieścić kolbę odbiorczą w łaźni lodowej, a kolbę z produktem surowym w łaźni wodnej o temperaturze pokojowej na mieszadle magnetycznym. Podczas mieszania stosować próżnię dynamiczną przez 30 do 60 minut, aby usunąć pozostałości diethyl ether. Następnie uszczelnić układ przeniesienia, aby ustanowić próżnię statyczną.Kolbę odbiorczą umieść w kąpieli z suchego lodu i acetonu, a kolbę z surowym produktem w kąpieli z ciepłej wody. Pozostaw proces destylacji z pułapką na dwie do trzech godzin przy ciągłym mieszaniu, odnawiając próżnię i kąpiele w razie potrzeby, aż do uzyskania CP star H w postaci jasnożółtego oleju. Stosując tę metodę, CP star H został zsyntetyzowany i wyizolowany w skali pośredniej, z wydajnością od 50 do 60%.Nadmiar drutu litowego, wykorzystanego do wymiany litowo-halogenowej, usunięto i zgasiło poza naczyniem reakcyjnym po syntezie pośredniej mieszaniny izomerycznej heptodienali. Produkt wyizolowano z czystością wystarczającą do zastosowania go jako materiału wyjściowego w reakcjach bezpośredniego metalowania. Trójwodny chlorek rutenu poddano refluksowi z produktem CP star H w metanolu, aby otrzymać mostkowy kompleks trójhalogenkowy rutenu z umiarkowaną wydajnością.Widmo protonowego NMR wyizolowanego produktu paramagnetycznego było zgodne z wartościami literaturowymi. Za pomocą podobnej metody otrzymano z umiarkowaną wydajnością mostkowy kompleks halogenkowy irydu. Widma protonowego i węglowego NMR wyizolowanego produktu diamagnetycznego były zgodne z wcześniejszymi wartościami literaturowymi.Podczas wykonywania tej procedury należy pamiętać o ostrożnym neutralizowaniu nadmiaru litu lub materiałów, które miały kontakt z tym metalem alkalicznym, a także o przeprowadzeniu etapu litowania w atmosferze argonu. Po obejrzeniu tego filmu powinni Państwo posiadać gruntowną wiedzę na temat przygotowania 1, 2, 3, 4, 5-pentametylocyklopentadienu na dużą skalę oraz sposobu wykorzystania tego ligandu w otrzymywaniu kompleksów metali przejściowych z grupą wspierającą CP star.

accessing-valuable-ligand-supports-for-transition-metals-modified

Research

JoVE Journal

Chemistry

Chemia

Dichloro{bis[1,1',1''-(fosfinietrylo)tripiperydyna]}pallad [(P(NC5H10)3)2Pd(Cl)2] (1) jest łatwo dostępnym, tanim i stabilnym powietrzem, ale wysoce aktywnym katalizatorem Heck o doskonałej tolerancji grupy funkcyjnej, który efektywnie działa w łagodnych warunkach reakcji, dając produkty sprzęgania z bardzo wysoką wydajnością.

Reakcje sprzęgania krzyżowego Mizoroki-Heck katalizowane przez dichloro{bis[1,1',1''-(fosfinietrylo)tripiperydynę]}pallad w łagodnych warunkach reakcji

Tutaj prezentujemy protokół syntezy złożonego związku organicznego składającego się z trzech niepłaskich jednostek poliaromatycznych, które można łatwo zmontować z rozsądną wydajnością.

Otrzymywanie heksahelicenu funkcjonalizowanego koranulenem przez katalizowaną miedzią(I) cykloaddycję alkinoazydowych nieplanarnych jednostek poliaromatycznych

Przedstawiono szczegółowe i uogólnione protokoły syntezy i późniejszego oczyszczania czterech N-heterocyklicznych kompleksów karbenowych palladu z soli benzimidazoliowych. Kompleksy przebadano pod kątem aktywności katalitycznej w reakcjach arylacji i Suzuki-Miyaura. Dla każdej badanej reakcji co najmniej jeden z czterech kompleksów skutecznie katalizował reakcję.

N-heterocykliczne kompleksy karbenowe palladu: synteza z soli benzymidazolu i aktywność katalityczna w reakcjach tworzenia wiązań węgiel-węgiel

Ten protokół opisuje przygotowanie lantanowców pierwiastkowych w atmosferze obojętnej i ich zastosowanie w selektywnym procesie aktywacji C-F z udziałem trifluorometylowanych benzofulwenów.

Zastosowanie lantanowców elementarnych w selektywnej aktywacji C-F trifluorometylowanych benzofulwenów zapewniających dostęp do różnych difluoroalkenów

Enancjomerycznie wzbogacone szkielety bispiro[γ-butyrolakton-pirolidyn-4,4'-pirazolon] są asymetrycznie syntetyzowane przez prostą organokatalityczną reakcję cykloaddycji 1,3-dipolarnej.

Wydajna budowa lekopodobnych rusztowań bispirocyklicznych poprzez cykloaddycje organokatalityczne α-imino γ-laktonów i alkilolidenopirazlonów

Prezentujemy protokoły izolacji stabilnych heterocyklicznych karbenów. Syntezę cyklicznego (alkilo)(amino)karbenu (CAAC) i N-heterocyklicznego karbenu (NHC) demonstruje się za pomocą kaniul filtracyjnych i techniki Schlenka. Ponadto przedstawiamy syntezę pokrewnego, wrażliwego na tlen, bogatego w elektrony mieszanego "dimeru Wanzlicka" i zredukowanego stabilnego rodnika organicznego.

Izolowanie wolnych karbenów, ich mieszanych dimerów i rodników organicznych

Szczegółowo przedstawiono reprezentatywne procedury eksperymentalne dodawania nukleofilów aminowych do żelaza trikarbonylowego(troponowego) i późniejszej demetalizacji powstałych kompleksów.

Otrzymywanie pochodnych 6-aminocyklohepta-2,4-dien-1-onu za pośrednictwem trikarbonylu (troponu) żelaza

Tutaj opisujemy protokoły przygotowania cyklooktenów transcyklobutanowych (tCBCO), ich polimeryzacji w celu przygotowania depolimeryzowalnych polimerów olefinowych oraz depolimeryzacji tych polimerów w łagodnych warunkach. Dodatkowo opisano protokoły przygotowania sieci depolimeryzowalnych oraz formowania tłocznego sztywnych liniowych tworzyw sztucznych opartych na tym systemie.

Depolimeryzowalne polimery olefinowe na bazie monomerów cyklooktenu z topionym pierścieniem

Tutaj opisujemy protokół syntezy niskowartościowych struktur metaloorganicznych (LVMOF) z niskowartościowych metali i wielotopowych łączników fosfinów w warunkach wolnych od powietrza. Otrzymane w ten sposób materiały mają potencjalne zastosowania jako katalizatory heterogeniczne naśladujące jednorodne katalizatory na bazie metali niskowartościowych na bazie metali.

Eksperymentalne podejścia do syntezy niskowartościowych struktur metaloorganicznych z wielotopowych łączników fosfiny

Protokoły tutaj opisują kinetyczne testy interakcji białko-białko za pomocą interferometrii warstwy biologicznej. Syntaza ATP typu F, która bierze udział w metabolizmie energii komórkowej, może być hamowana przez swoją ε podjednostka u bakterii. Dostosowaliśmy interferometrię biowarstw do badania oddziaływań kompleksu katalitycznego z hamującą domeną C-końcową ε.

Interferometria biowarstwowa do pomiaru kinetyki oddziaływań białko-białko i efektów ligandów allosterycznych

Poznaj ulepszoną metodę syntezy 1,2,3,4,5-pentametylocyklopentadienu w skali pośredniej dla chemii metaloorganicznej. Protokół eliminuje konieczność mieszania mechanicznego i zapewnia bezpieczniejsze gaszenie nadmiaru litu.

Dostęp do cennych nośników ligandów dla metali przejściowych: zmodyfikowany preparat 1,2,3,4,5-pentametylocyklopentadienu w skali pośredniej (Wideo) | JoVE Journal

Dostęp do cennych nośników ligandów dla metali przejściowych: zmodyfikowany preparat 1,2,3,4,5-pentametylocyklopentadienu w skali pośredniej

Przeglądaj więcej filmów