Name: Synteza tiolowego bloku budulcowego do krystalizacji półprzewodnikowego żyroidalnego szkieletu metal-siarka (Wideo) | JoVE Journal
Uploaded: 2018-04-09T13:00:00.000+00:00
Duration: 12 min 30 s
Description: Odkryj metodę syntezy tiolowych cząsteczek wiążących i przygotowania monokryształów porowatych szkieletów metal-siarka. Technika ta wykorzystuje stabilne tioestry jako prekursory, umożliwiając szybkie tworzenie sieci krystalicznych.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

Ta praca była wspierana przez Narodową Fundację Nauk Przyrodniczych Chin (21471037), Guangdong Natural Science Funds for Distinguished Young Scholars (15ZK0307), Science and Technology Planning Project of Guangdong Province (2017A050506051) oraz Research Grants Council of HKSAR [GRF 11303414].

Uwaga: Proszę zapoznać się ze wszystkimi odpowiednimi kartami charakterystyki substancji niebezpiecznej przed użyciem. Dwusiarczek metylu i tiometan sodu są silnie nieprzyjemne i należy się z nimi obchodzić pod wyciągiem. Sód metaliczny jest wysoce reaktywny i wymaga specjalnych środków ostrożności przed potencjalnym zagrożeniem pożarem i wybuchem. Oprócz stosowania dygestorium należy odpowiednio stosować środki ochrony osobistej (okulary ochronne, rękawice, fartuch laboratoryjny, długie spodnie i buty z zakrytymi palcami). Części poniższych procedur obejmują standardowe, bezpowietrzne techniki obchodzenia się.
1. Przygotowanie tiometlenku sodu (CH3SNa)
<ol>
	<li>Podłączyć kolbę Schlenka o pojemności 200 ml do próżniowego kolektora gazowego. Opróżnić kolbę, a następnie trzykrotnie napełnić jąN2, tak aby kolba została napełniona lekko dodatnim ciśnieniemN2. 
	UWAGA: Podobny sposób przygotowania CH3SNa został krótko wspomniany w literaturze, ale nie podano szczegółowych procedur27,28.</li>
	<li>Wyjmij blok metalicznego sodu ze zbiornika oleju naftowego. Użyj ręcznika papierowego, aby zetrzeć resztki oleju z powierzchni i użyj noża, aby zeskrobać warstwę tlenku z powierzchni. Szybko pokroić 6,7 g metalicznego sodu (0,29 mola) na małe kawałki (np. o wielkości soi) i natychmiast przenieść małe kawałki do kolby Schlenka o pojemności 200 ml pod przeciwprądemN2. Natychmiast zamknąć kolbę przegrodą. 
	UWAGA: Aby zmniejszyć ekspozycję na powietrze, można z pewnymi odchyleniami od ilości 6,7 g i dostosować ilości THF i disiarczku dimetylu zgodnie z rzeczywistą ilością użytego sodu.</li>
	<li>Przenieść 80 ml bezwodnego, bezpowietrznego THF do kolby za pomocą kaniuli pod ochroną N2 z linii Schlenka. Pobrać 14,0 ml disiarczku dimetylu (0,158 mola; wstępnie oczyszczonyN2) do strzykawki i wstrzyknąć do kolby kroplami pod ochroną N2. 
	Uwaga: Dwusiarczek dimetylu ma nieprzyjemny zapach i należy go obchodzić w dygestorium.</li>
	<li>Zastąp przegrodę korkiem ze szkła szlifowanego. Mieszaninę reakcyjną mieszać w temperaturze pokojowej przez 24 godziny, a następnie w temperaturze 60 °C przez 3 godziny 
	UWAGA: Mieszanina reakcyjna stała się lepka podczas mieszania w temperaturze pokojowej; po podgrzaniu do temperatury 60 °C mieszaninę można łatwiej wymieszać, a tym samym przyspieszyć reakcję prowadzącą do zakończenia.</li>
	<li>Przy utrzymywaniu temperatury na poziomie około 60 °C należy użyć strumieniaN2 (0,2 l/min) w celu zdmuchnięcia większości rozpuszczalnika THF i nadmiaru disiarczku dimetylu, aż do uzyskania suchego ciała stałego. Użyj wymrażarki (np. acetonu/suchego lodu), aby zebrać THF i dwusiarczek dimetylu w odpływie.</li>
	<li>Usunąć pozostałą mieszaninę stałą za pomocą pompy olejowej przez około 2 godziny w celu usunięcia pozostałości THF i disiarczku dimetylu, a następnie wypełnić jąN2, aby uzyskać jasnożółte ciało stałe (19,8 g, 97%). Produkt stały CH3SNa należy przechowywać w atmosferze azotu w ciemności. 
	UWAGA: Aby chronić próżniową pompę olejową, podczas pompowania należy stosować wymrażarkę.</li>
</ol>
2. Przygotowanie 2,3,6,7,10,11-hexakis(pentanoylio)trifenylenu (HVaTT) jako chronionego łącznika tiolowego
<ol>
	<li>Załadować 0,664 g CH3SNa (9,0 mmol) do 50-mililitrowej kolby Schlenka pod przeciwprądemN2 (tj. podłączonej jak powyżej do próżniowego kolektora gazowego pod zabezpieczeniemN2). 
	UWAGA: CH3SNa jest wrażliwy na powietrze i łatwo wchłania wodę. Aby zminimalizować narażenie na działanie powietrza, można szybko odważyć określoną ilość i dodać ją do kolby, a następnie odpowiednio dostosować ilość drugiego reagenta, 2,3,6,7,10,11-heksabromotryfenylenu (HBT). 
	Ostrzeżenie: Solid CH3SNa ma silny zapach i należy go obchodzić w dygestorium.</li>
	<li>Dodać 0,216 g HBT (0,30 mmol) do kolby pod przeciwprądem N2 i uszczelnić kolbę przegrodą.</li>
	<li>Przenieść 10 ml bezwodnego i bezpowietrznego 1,3-dimetylo-2-imidazolidynonu (DMEU) do kolby za pomocą kaniuli pod ochronąN2 z linii Schlenka.</li>
	<li>Zastąp przegrodę zwykłym szklanym korkiem, wymieszaj mieszaninę reakcyjną i użyj kąpieli solnej, aby podgrzać ją do 240 °C przez 48 godzin podN2.</li>
	<li>Monitorowanie postępu reakcji metodą TLC: W obszarze N2 za pomocą szklanego zakraplacza pobrać małą porcję mieszaniny reakcyjnej (około 0,1 ml) i natychmiast wstrzyknąć ją do czystej płynnej próbki chlorku waleroilu (około 0,1 ml) do plastikowej fiolki do mikrowirówki, a następnie wstrząsać przez 1 minutę; mieszanina powinna natychmiast stać się mętna z szaro-białym kolorem. Dodać 0,4 ml wody dejonizowanej i 0,1 ml octanu etylu, zamknąć nakrętkę i potrząsać nią przez kilka sekund. 
	UWAGA: Jeśli reakcja już się zakończyła, między warstwami wody a octanem etylu nie pojawi się nic. Jeśli nie, między dwiema warstwami pojawi się biała, nierozpuszczalna substancja.</li>
	<li>Odpipetuj górną część i użyj jej do wykrycia płytek TLC. Użyj octanu etylu/eteru naftowego w stosunku 1:4, aby wywołać płytkę TLC. Aby uzyskać pełną reakcję, cząsteczka docelowa pojawia się jako regularna plamka około Rf = 0,4 pod lampą UV.</li>
	<li>Wyłączyć ogrzewanie i wyjąć kolbę reakcyjną z łaźni solnej w celu schłodzenia jej do temperatury pokojowej, a następnie użyć łaźni lodowej w celu schłodzenia kolby do temperatury 0 °C.</li>
	<li>Wstrzyknąć 1,5 ml chlorku waleroilu (12,6 mmol) do kolby kroplami (przez okres około 2 minut) za pomocą strzykawki podN2. Mieszać w temperaturze 0 °C przez 2 godziny. Uwaga: powolne dodawanie chlorku waleroylu w niskiej temperaturze pomaga zmniejszyć wytwarzanie produktów ubocznych.</li>
	<li>Wlej mieszaninę do 50 ml lodowatej wody i ekstrahuj za pomocą octanu etylu (3 30 ml). Następnie przemyć połączoną warstwę organiczną wodą (6 60 ml), wysuszyć na bezwodnymMgSO4 i usunąć substancje lotne za pomocą wyparki obrotowej.</li>
	<li>Wyizolować oleisty produkt surowy metodą chromatografii kolumnowej przy użyciu octanu etylu/eteru naftowego w stosunku 1:10 jako eluentu, który po obrotowym odparowaniu rozpuszczalników otrzymuje jasnożółty oleisty produkt. Użyj octanu etylu/eteru naftowego w stosunku 1:4 do wywołania płytki TLC, Rf = 0,4. Dalej oczyść oleisty produkt, korzystając z poniższego kroku rozcierania.</li>
	<li>Dodać 5 ml metanolu do oleistego produktu i sonikować przez 2 minuty. Zebrać powstałą substancję o barwie białawej za pomocą filtracji ssącej (wydajność: 59%).</li>
</ol>
3. Przygotowanie monokryształów z materiału szkieletowego HTT-Pb
<ol>
	<li>Zmieszać 11,4 mg PbOAc·3H2O (0,030 mmol) z 1,0 ml etylenodiaminy w fiolce, aby uzyskać klarowny roztwór.</li>
	<li>Załaduj 9,1 mg HVaTT (0,010 mmol), 2,0 ml wstępnie odgazowanego roztworu metanolu NaOH (70 mmol/L) i 1,0 ml etylenodiaminy do pustej fiolki o pojemności 10 ml i sonikuj przez 5 minut.</li>
	<li>Dodać roztwór PbOAc do sonikowanej mieszaniny HVaTT. Następnie bąbelkować mieszaninę reakcyjną zN2 przez 1 minutę i założyć zakrętkę, aby uszczelnić fiolkę.</li>
	<li>Podgrzewać fiolkę w temperaturze 90 °C w piecu przez 48 godzin, a następnie naturalnie schłodzić do temperatury pokojowej, podczas której powstały żółto-pomarańczowe, ośmiościenne monokryształy nadające się do badań dyfrakcji rentgenowskiej monokryształów (wydajność: 45%).</li>
	<li>Filtracja odsysająca z kryształów i szybko umyta MeOH. Przenieść kryształy za pomocą szklanego zakraplacza do fiolki zawierającej bezpowietrzny MeOH (5 ml) w celu przechowywania w temperaturze pokojowej.</li>
</ol>
4. Oddziaływanie dijodku parakwatu z kryształami HTT-Pb
<ol>
	<li>Za pomocą szklanej pipety Pasteura pobrać kilka ziaren monokryształu HTT-Pb z materiału MeOH i wrzucić go na szalkę Petriego (średnica 35 mm i głębokość 10 mm). Zanurzyć płyn metanolowy za pomocą bibuły lub bibuły filtracyjnej (lub pozwolić MeOH naturalnie wyschnąć), a następnie upuść na kryształy kilka kropli wodnego roztworu dijodku parakwatu (0,1%, w/w).</li>
	<li>Obserwuj zmianę koloru kryształów okiem lub pod mikroskopem.</li>
</ol>

<ol><li>Zhao, Y., et al. <a target="_blank" href="http://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2001/cc/b101422f/">A paramagnetic lamellar polymer with a high semiconductivity.</a> Chem Commun. 0 (11), 1020-1021 (2001).</li>
<li>Su, W., Hong, M., Weng, J., Cao, R., Lu, S. <a target="_blank" href="http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/1521-3773(20000818)39:16%3C2911::AID-ANIE2911%3E3.0.CO;2-%23/abstract">A semiconducting lamella polymer [{Ag(C5H4NS)}n] with a graphite-like array of silver(I) ions and its analogue with a layered structure.</a> Angew Chem Int Ed. 39 (16), 2911-2914 (2000).</li>
<li>Tang, X. -Y., Li, H. -X., Chen, J. -X., Ren, Z. -G., Lang, J. -P. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0010854507002627">Synthetic and structural chemistry of groups 11 and 12 metal complexes of the zwitterionic ammonium thiolate ligands.</a> Coord Chem Rev. 252 (18-20), 2026-2049 (2008).</li>
<li>Takaishi, S., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Electroconductive+porous+coordination+polymer+Cu%5BCu%28pdt%292%5D+composed+of+donor+and+acceptor+building+units%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg+Chem%22%5BJournal%5D)">Electroconductive porous coordination polymer Cu[Cu(pdt)2] composed of donor and acceptor building units.</a> Inorg Chem. 48 (19), 9048-9050 (2009).</li>
<li>Kobayashi, Y., Jacobs, B., Allendorf, M. D., Long, J. R. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/cm101238m">Conductivity, Doping, and Redox Chemistry of a Microporous Dithiolene-Based Metal-Organic Framework.</a> Chem Mater. 22 (14), 4120-4122 (2010).</li>
<li>Low, K. -H., Roy, V. A. L., Chui, S. S. -Y., Chan, S. L. -F., Che, C. -M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Highly+conducting+two-dimensional+copper%28I%29+4-hydroxythiophenolate+network%5BTitle%5D)+AND+%22Chem+Commun%22%5BJournal%5D)">Highly conducting two-dimensional copper(I) 4-hydroxythiophenolate network.</a> Chem Commun. 46 (39), 7328-7330 (2010).</li>
<li>Kambe, T., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((%CF%80-Conjugated+Nickel+Bis%28dithiolene%29+Complex+Nanosheet%5BTitle%5D)+AND+%22J+Am+Chem+Soc%22%5BJournal%5D)">π-Conjugated Nickel Bis(dithiolene) Complex Nanosheet.</a> J Am Chem Soc. 135 (7), 2462-2465 (2013).</li>
<li>Mensforth, E. J., Hill, M. R., Batten, S. R. <a target="_blank" href="https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0020169313000595">Coordination polymers of sulphur-donor ligands.</a> Inorg Chim Acta. 403, 9-24 (2013).</li>
<li>Cui, J., Xu, Z. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((An+electroactive+porous+network+from+covalent+metal-dithiolene+links%5BTitle%5D)+AND+%22Chem+Commun%22%5BJournal%5D)">An electroactive porous network from covalent metal-dithiolene links.</a> Chem Commun. 50 (30), 3986-3988 (2014).</li>
<li>Sun, L., Miyakai, T., Seki, S., Dincă, M. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja4037516">Mn-2(2,5-disulfhydrylbenzene-1,4-dicarboxylate): A Microporous Metal-Organic Framework with Infinite (-Mn-S-)∞ Chains and High Intrinsic Charge Mobility.</a> J Am Chem Soc. 135 (22), 8185-8188 (2013).</li>
<li>Dong, R., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Large-Area%2C+Free-Standing%2C+Two-Dimensional+Supramolecular+Polymer+Single-Layer+Sheets+for+Highly+Efficient+Electrocatalytic+Hydrogen+Evolution%5BTitle%5D)+AND+%22Angew+Chem+Int+Ed%22%5BJournal%5D)">Large-Area, Free-Standing, Two-Dimensional Supramolecular Polymer Single-Layer Sheets for Highly Efficient Electrocatalytic Hydrogen Evolution.</a> Angew Chem Int Ed. 54 (41), 12058-12063 (2015).</li>
<li>Clough, A. J., Yoo, J. W., Mecklenburg, M. H., Marinescu, S. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Two-Dimensional+Metal-Organic+Surfaces+for+Efficient+Hydrogen+Evolution+from+Water%5BTitle%5D)+AND+%22J+Am+Chem+Soc%22%5BJournal%5D)">Two-Dimensional Metal-Organic Surfaces for Efficient Hydrogen Evolution from Water.</a> J Am Chem Soc. 137 (1), 118-121 (2015).</li>
<li>Xu, Z., Li, K., Fettinger, J. C., Li, J., King, M. M. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/cg049817k">A Semiconductive Coordination Network Based on 2,3,6,7,10,11-Hexakis(methylthio)triphenylene and BiCl3.</a> Cryst Growth Des. 5 (2), 423-425 (2005).</li>
<li>Sheberla, D., et al. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja502765n">High Electrical Conductivity in Ni3(2,3,6,7,10,11-hexaiminotriphenylene)2, a Semiconducting Metal-Organic Graphene Analogue.</a> J Am Chem Soc. 136 (25), 8859-8862 (2014).</li>
<li>Dirk, C. W., et al. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ma00156a003">Metal poly(benzodithiolenes).</a> Macromolecules. 19 (2), 266-269 (1986).</li>
<li>Edwards, J. D., Pianka, M. <a target="_blank" href="http://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/1965/JR/JR9650007338">1346. Isomerisation of 2-butyl-4,6-dinitrophenyl thiocarbamates.</a> J. Chem. Soc. (0), 7338(1965).</li>
<li>Kwart, H., Evans, E. R. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo01340a015">The Vapor Phase Rearrangement of Thioncarbonates and Thioncarbamates.</a> J Org Chem. 31 (2), 410-413 (1966).</li>
<li>Newman, M. S., Karnes, H. A. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo01350a023">The Conversion of Phenols to Thiophenols via Dialkylthiocarbamates1.</a> J Org Chem. 31 (12), 3980-3984 (1966).</li>
<li>Wolman, Y. <a target="_blank" href="http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/9780470771327.ch4/summary">The Thiol Group (1974)</a>. , John Wiley & Sons, Ltd. 669-684 (2010).</li>
<li>Harnisch, J. A., Angelici, R. J. <a target="_blank" href="https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0020169399005526">Gold and platinum benzenehexathiolate complexes as large templates for the synthesis of 12-coordinate polyphosphine macrocycles.</a> Inorg Chim Acta. 300, 273-279 (2000).</li>
<li>Yip, H. K., Schier, A., Riede, J., Schmidbaur, H. <a target="_blank" href="pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/1994/dt/dt9940002333 ">Benzenehexathiol as a template rim for a golden wheel: synthesis and structure of [CSAu(PPh3)]6.</a> J Chem Soc Dalton Trans. (15), 2333-2334 (1994).</li>
<li>Sakamoto, R., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((pi-Conjugated+Trinuclear+Group-9+Metalladithiolenes+with+a+Triphenylene+Backbone%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg+Chem%22%5BJournal%5D)">pi-Conjugated Trinuclear Group-9 Metalladithiolenes with a Triphenylene Backbone.</a> Inorg Chem. 52 (13), 7411-7416 (2013).</li>
<li>Testaferri, L., Tiecco, M., Tingoli, M., Chianelli, D., Montanucci, M. <a target="_blank" href="https://www.thieme-connect.com/products/ejournals/abstract/10.1055/s-1983-30501">Simple Syntheses of Aryl Alkyl Thioethers and of Aromatic Thiols from Unactivated Aryl Halides and Efficient Methods for Selective Dealkylation of Aryl Alkyl Ethers and Thioethers.</a> Synthesis. (9), 751-755 (1983).</li>
<li>Testaferri, L., Tingoli, M., Tiecco, M. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo01310a022">Reactions of polychlorobenzenes with alkanethiol anions in HMPA. A simple, high-yield synthesis of poly(alkylthio)benzenes.</a> J Org Chem. 45 (22), 4376-4380 (1980).</li>
<li>Tiecco, M. <a target="_blank" href="https://www.researchgate.net/publication/244564699_Selective_Dealkylations_of_Aryl_Alkyl_Ethers_Thioethers_and_Selenoethers">Selective dealkylations of aryl alkyl ethers, thioethers, and selenoethers.</a> Synthesis. (10), 749-759 (1988).</li>
<li>Tiecco, M., Tingoli, M., Testaferri, L., Chianelli, D., Maiolo, F. Selective dealkylation of bis[alkylthio]benzenes: elimination-substitution competition with methoxide and methanethiolate ions in hexamethylphosphoric triamide. Synthesis. (6), 478-480 (1982).</li>
<li>Wark, T. A., Stephan, D. W. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/om00114a017">Early metal thiolato species as metalloligands in the formation of early/late heterobimetallic complexes: syntheses and molecular structures of Cp2Ti(SMe)2, Cp2V(SMe)2, (Cp2Ti(µ-SMe)2)2Ni and (Ni(µ-SMe)2)6.</a> Organometallics. 8 (12), 2836-2843 (1989).</li>
<li>Chakraborty, P. <a target="_blank" href="http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/047084289X.rn01716/abstract">Sodium methanethiolate.</a> e-EROS Encycl Reagents Org Synth. , 1-5 (2014).</li>
<li>Huang, J., et al. <a target="_blank" href="http://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2017/ta/c7ta02069d">A semiconducting gyroidal metal-sulfur framework for chemiresistive sensing.</a> J Mater Chem A. 5 (31), 16139-16143 (2017).</li>
<li>He, J., et al. <a target="_blank" href="https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0022459609001832">Building thiol and metal-thiolate functions into coordination nets: Clues from a simple molecule.</a> J Solid State Chem. 182 (7), 1821-1826 (2009).</li>
<li>Yee, K. -K., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Effective+Mercury+Sorption+by+Thiol-Laced+Metal-Organic+Frameworks%3A+in+Strong+Acid+and+the+Vapor+Phase%5BTitle%5D)+AND+%22J+Am+Chem+Soc%22%5BJournal%5D)">Effective Mercury Sorption by Thiol-Laced Metal-Organic Frameworks: in Strong Acid and the Vapor Phase.</a> J Am Chem Soc. 135 (21), 7795-7798 (2013).</li>
<li>Yee, K. -K., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Room-temperature+acetylene+hydration+by+a+Hg%28II%29-laced+metal-organic+framework%5BTitle%5D)+AND+%22Chem+Commun%22%5BJournal%5D)">Room-temperature acetylene hydration by a Hg(II)-laced metal-organic framework.</a> Chem Commun. 51 (54), 10941-10944 (2015).</li>
<li>Gui, B., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Tackling+poison+and+leach%3A+catalysis+by+dangling+thiol-palladium+functions+within+a+porous+metal-organic+solid%5BTitle%5D)+AND+%22Chem+Commun%22%5BJournal%5D)">Tackling poison and leach: catalysis by dangling thiol-palladium functions within a porous metal-organic solid.</a> Chem Commun. 51 (32), 6917-6920 (2015).</li>
<li>He, J., Zeller, M., Hunter, A. D., Xu, Z. <a target="_blank" href="http://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2015/ce/c5ce01790d">Functional shakeup of metal-organic frameworks: the rise of the sidekick.</a> CrystEngComm. 17 (48), 9254-9263 (2015).</li>
</ol>

Autorzy nie mają nic do ujawnienia.

Reakcja między grupą bromo a anionem tiometoksydu najwyraźniej najpierw wytworzyła tioeter metylowy, który następnie został zdemetylowany przez nadmiar tiometlenku w celu uzyskania produktu anionu tiolanowego. Aby zapewnić całkowite przekształcenie w pożądany anion tiolanowy (szczególnie w przypadku substratu polibromkowego, takiego jak HBT), niezbędne są energiczne warunki długotrwałego ogrzewania (np. 240 °C przez 48 godzin) z dużym nadmiarem tiometlenku sodu (np. ponad trzykrotnie więcej moli niż gru...

Obecnie istnieje duże zainteresowanie wykorzystaniem silnych, polaryzowalnych połączeń metal-siarka (np. metal-tiolan) do budowy materiałów o otwartych strukturach o ulepszonych właściwościach elektrokatalitycznych i przewodzących1,2,3,4,5,6,7,8,9,10. Oprócz promowania interakcji elektronowej i transportu w stanie rozszerzonym, miękkie i kowalencyjne połączenia metal-siarka zapewniają również lepszą stabilność w zastosowaniach w środowisku wodnym. Wśród elementów budulcowych wyposażonych w siarkę, symetryczne, wieloząbkowe wielopierścieniowe aromatyczne bloki budulcowe, takie jak 2,3,6,7,10,11-trifenylenohecytiol heksatiol (HTT)9,11,12,13,14 nie tylko dostarczają wysoce polaryzowalnych elektronów π, ale także oferują wyraźne korzyści w odniesieniu do projektowania i syntezy ram. Po pierwsze, sztywny i symetryczny rdzeń trifenylenowy, w połączeniu z chelatującymi grupami ditiolenowymi HTT, służy do blokowania jonów metali w regularnych motywach wiązania, upraszczając przewidywanie strukturalne przyszłej sieci7,15. Wraz ze sztywną i otwartą geometrią łącznika siarki, w stanie stałym często można uzyskać konstrukcje szkieletowe o znacznych cechach porowatości.
Jednym z głównych wyzwań w montażu materiałów MOF (metalowych) z metalowymi ramami orangutanowymi (MOF) wyposażonymi w tiol, jest synteza organicznych cząsteczek łącznikowych. W klasycznym protokole grupa tiolowa musiała zostać wyprowadzona z grupy fenolowej przy użyciu przegrupowania Newmana-Kwarta prekursora tiokarbaminianu O-arylu16,17,18. Podejście to obejmuje jednak skomplikowane etapy przygotowawcze dla cząsteczki prekursora fenolu, a także potencjalne komplikacje przemiany w fazie stałej w wysokiej temperaturze. Inny sposób wytwarzania tioli wykorzystuje redukcyjną dealkilację tioeterów w trudnych warunkach, na przykład metalicznego sodu w ciekłym amoniaku19,20,21,22 i nie jest kompatybilny z karboksylem i wieloma innymi funkcjami donora do budowy sieci.
Dla porównania, przedstawiony tutaj protokół ma wiele zalet: bezpieczeństwo, wygodę, opłacalność i kompatybilność z innymi grupami funkcyjnymi (np. karbonitryl i pirydynyl). Poprzez energiczne podgrzewanie ogólnie niedrogiego halogenku aromatycznego (np. Heksabromotrifenylenu) i anionu tiometlenku, anion tiolanowy został wygenerowany (za pośrednictwem produktu pośredniego tioeteru metylowego), a następnie acylowany, aby uzyskać stabilny i łatwy w obsłudze produkt tioestrowy - wszystko w jednym garnku.
Opiszemy również procedurę wykorzystania cząsteczek tioestrów jako zamaskowanej formy łączników tiolowych w celu uzyskania dostępu do monokrystalicznej półprzewodnikowej i porowatej sieci metal-ditiolen. W przeciwieństwie do wysoce reaktywnych wolnostojących tioli, które mają tendencję do rozkładu i komplikowania krystalizacji otwartych struktur metalowo-tiolanowych, tioester może być łatwo rozszczepiany (np. przez NaOH lub etylenodiaminę) in situ w celu dostarczenia form tiolu, służących do łagodzenia reakcji między jednostkami merkaptanu a centrami metali, a w konsekwencji do poprawy krystalizacji.
Ten protokół przygotowania tiolu/tioestru nie był szeroko stosowany przez inne grupy dla powstającej dziedziny struktur metalowo-siarkowych, mimo że nukleofilowe dealkilowanie tioeterów alkiloarylowych przez aniony tiolanowe zostało już dobrze udokumentowane przez chemików organicznych23,24,25,26. Prezentując tę wydajną metodę syntezy tioestrów i ich zastosowanie do ułatwiania krystalizacji sieci metal-siarka, pragniemy promować dalsze wysiłki na rzecz zniwelowania intelektualnej i praktycznej przepaści między syntetyczną chemią organiczną a chemią ciała stałego, aby pomóc w szybkim i zdrowym rozwoju porowatych struktur.

<table><tbody><tr><td>Brom</td><td>DAMAO CHEMICAL REAGENT FACTORY</td><td>7726-95-6</td><td>Wysoce toksyczny</td></tr><tr><td>trifenylen&nbsp; &nbsp;</td><td>HWRK Chem</td><td>HWG45510</td><td></td></tr><tr><td>Żelazo w proszku</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>12310</td><td></td></tr><tr><td>Nitrobenzen</td><td>FABRYKA ODCZYNNIKÓW CHEMICZNYCH DAMAO</td><td>2934</td><td></td></tr><tr><td>Eter dietylowy&nbsp;</td><td>FABRYKA ODCZYNNIKÓW CHEMICZNYCH DAMAO</td><td>48</td><td></td></tr><tr><td>Dichlorometan</td><td>FABRYKA ODCZYNNIKÓW CHEMICZNYCH DAMAO</td><td>3067</td><td></td></tr><tr><td>Sód metaliczny</td><td>J& K</td><td>WM-NMS-54-25X-50G</td><td>Wrażliwy</td></tr><tr><td>na powietrze tetrahydrofuran</td><td>J& K</td><td>315353</td><td></td></tr><tr><td>Disiarczek dimetylu</td><td>MIĘDZYNARODOWE LABORATORIUM USA</td><td></td><td></td></tr> 726415 <tr><td>1,3-dimetylo-2-imadazolidynon</td><td>J& K</td><td>50483</td><td>Suszone na 4& Aring; sitach</td></tr><tr><td>Valeryl&nbsp; chlorek</td><td>J& K</td><td>99590</td><td></td></tr><tr><td>Metanol</td><td>Guangzhou Fabryka odczynników chemicznych</td><td>2334</td><td></td></tr><tr><td>Wodorotlenek sodu</td><td>Guangzhou Fabryka odczynników chemicznych</td><td>1588</td><td></td></tr><tr><td>Etylenodiamina</td><td>Riedel-de Ha&euml; n</td><td>15070</td><td></td></tr><tr><td>Octan ołowiu trójwodny</td><td>PEKING CHEMICAL WORKE</td><td></td><td></td></tr></tbody></table> 861218

synteza tiolowego bloku budulcowego do krystalizacji półprzewodnikowego żyroidalnego szkieletu metal-siarka

Synthesis of a Thiol Building Block for the Crystallization of a Semiconducting Gyroidal Metal-sulfur Framework

Przedstawiamy metodę przygotowania cząsteczek tioestrów jako zamaskowanej formy łączników tioli i ich wykorzystania do dostępu do półprzewodnikowej i porowatej sieci metal-ditiolen w wysoce uporządkowanym stanie monokrystalicznym. W przeciwieństwie do wysoce reaktywnych wolnostojących tioli, które mają tendencję do rozkładu i komplikowania krystalizacji otwartych struktur metalowo-tiolanowych, tioester reaguje in situ, dostarczając formy tiolu, służąc do łagodzenia reakcji między jednostkami merkaptanu a centrami metali, a w konsekwencji do poprawy krystalizacji. W szczególności tioester zsyntetyzowano w procedurze jednoetapowej: bromek aromatyczny (heksabromotrifenylen) reagował z nadmiarem tiometlenku sodu w warunkach energicznych, tworząc najpierw produkt pośredni tioeteru. Tioeter został następnie zdemetylowany przez nadmiar tiometlenku w celu dostarczenia anionu tiolowego, który został acylowany w celu utworzenia produktu tioestrowego. Tioester został wygodnie oczyszczony za pomocą standardowej chromatografii kolumnowej, a następnie użyty bezpośrednio w syntezie ramowej, w której NaOH i etylenodiamina służą do powrotu in situ tioestru do łącznika tiolowego w celu złożenia monokrystalicznej sieci Pb(II)-ditiolen. W porównaniu z innymi metodami syntezy tioli (np. przez rozszczepienie tioeteru alkilowego za pomocą metalicznego sodu i ciekłego amoniaku), synteza tioestrów odbywa się tutaj przy użyciu prostych warunków i ekonomicznych odczynników. Co więcej, produkt tioestrowy jest stabilny i można go wygodnie przenosić i przechowywać. Co ważniejsze, w przeciwieństwie do ogólnych trudności w dostępie do krystalicznych otwartych struktur metalowo-tiolanowych, wykazaliśmy, że użycie tioestru do tworzenia in situ łącznika tiolowego znacznie poprawia krystaliczność produktu w stanie stałym. Zamierzamy zachęcić do szerszych wysiłków badawczych nad ważnymi technologicznie strukturami metal-siarka poprzez ujawnienie protokołu syntetycznego dla tioestru, jak również dla ciała stałego struktury krystalicznej.

Widmo IR cząsteczki HVaTT (rejestrowane metodą pastylki KBr) wykazuje najsilniejszą absorpcję przy 1,70 cm-1, co jest zgodne z drganiami rozciągającymi grupy karbonylowej grupy funkcyjnej tioestru. Widmo 1H-NMR HVaTT (40 MHz, CDCl3) ujawnia synglet przy δ 8,47 pochodzący od wodorów aromatycznych, wraz z 4 multipletami od protonów alifatycznych: δ 8,47 (s, 6H, CHAr), 2,75 -2,72 (t, J = 7,4, 12H, CH2), 1,81-1,7 (m, 12H, CH2), 1...

Tutaj prezentujemy jednogarnkową, wolną od metali przejściowych syntezę tioli i tioestrów z halogenków aromatycznych i tiometlenku sodu, a następnie przygotowanie monokryształów sieci metal-ditiolen przy użyciu form tiolu generowanych in situ z bardziej stabilnego i podatnego na działanie tioestru.

Synteza tiolowego bloku budulcowego do krystalizacji półprzewodnikowego żyroidalnego szkieletu metal-siarka

We present a method for preparing thioester molecules as the masked form of the thiol linkers and their utilization for accessing a semiconducting and ...

Ogólnym celem tego protokołu jest synteza cząsteczek łącznika tiolowego i przygotowanie monokryształów porowatych struktur metalowo-siarkowych z tych gatunków tioli. Metoda ta może pomóc odpowiedzieć na kluczowe pytania z zakresu chemii materiałowej, dotyczące tego, jak lepiej przygotować sieci krystaliczne z jonów metali i cząsteczek merkaptanu. Główną zaletą tej techniki jest wygodna i skrócona synteza w czasie, która wykorzystuje względnie stabilny tioester jako prekursor do montażu szkieletu.Procedurę zademonstruje pan He Yonghe, doktorant w moim laboratorium. Aby rozpocząć procedurę, podłącz 200-mililitrową kolbę Schlenka, wyposażoną w mieszadło, do kolektora próżniowo-gazowego. Opróżnić i trzykrotnie napełnić kolbę azotem gazowym.Od tego momentu utrzymuj kolbę napełnioną przepływającym azotem pod lekkim dodatnim ciśnieniem. Następnie usuń blok metalicznego sodu z oleju mineralnego, w którym był przechowywany. Zetrzyj resztki oleju mineralnego ręcznikiem papierowym i zeskrob warstwę tlenku nożem.Szybko odważ około 6,7 grama metalicznego sodu i zanotuj wagę. Pokrój sód na małe kawałki i przenieś je do kolby Schlenka pod przeciwprądowym przepływem azotu gazowego. Natychmiast uszczelnić kolbę przegrodą.Dodać 80 mililitrów bezwodnego, bezpowietrznego tetrahydrofuranu do kolby za pomocą transferu kaniuli. Następnie pobrać do strzykawki 14,0 mililitrów dwusiarczku dimetylu oczyszczonego azotem. Dodawać DMDS do mieszaniny kroplami w atmosferze azotu.Zastąp przegrodę korkiem ze szlifowanego szkła. Następnie mieszaj mieszaninę w temperaturze pokojowej przez 24 godziny pod strumieniem azotu. Następnie mieszaj mieszaninę w temperaturze 60 stopni Celsjusza przez trzy godziny.Upewnij się, że kolektor próżniowy jest wyposażony w wymrażarkę w linii z wylotem gazu. Mieszając mieszaninę w temperaturze 60 stopni Celsjusza, odparuj THF i nadmiar DMDS pod stałym strumieniem azotu gazowego, aż utworzy się ciało stałe. Usunąć pozostałości THF i DMDS z ciała stałego w próżni przez dwie godziny, aby otrzymać tiometan sodu w postaci jasnożółtego ciała stałego.Produkt należy przechowywać w atmosferze azotu przy braku światła. Aby rozpocząć syntezę HVaTT, należy podłączyć 50-mililitrową kolbę Schlenka, wyposażoną w mieszadło, do kolektora próżniowego i przepłukać kolbę. Szybko odmierz około 0,664 grama tiometlenku sodu i zanotuj wagę.Pod przeciwprądowym przepływem gazowego azotu szybko załadować tiometan sodu do kolby reakcyjnej i zakorkować kolbę. Dodać 0,216 grama HBT do kolby pod przeciwprądowym przepływem azotu gazowego i uszczelnić kolbę przegrodą. Dodać 10 mililitrów bezwodnego, bezpowietrznego DMEU do kolby za pomocą transferu kaniuli.Następnie zastąp przegrodę korkiem ze szlifowanego szkła. Podgrzej mieszaninę do 240 stopni Celsjusza w kąpieli solnej i mieszaj mieszaninę w atmosferze azotu przez 48 godzin. Gdy będziesz gotowy do sprawdzenia postępu reakcji, pod strumieniem azotu gazowego, użyj szklanej pipety, aby przenieść około 0,1 mililitra mieszaniny reakcyjnej do plastikowej fiolki do mikrowirówki zawierającej 0,1 mililitra czystego chlorku waleroilu.Szybko zamknąć fiolkę. Potrząsaj mieszaniną przez minutę. Następnie dodaj do mętnej, szaro-białej mieszaniny 0,4 mililitra wody dejonizowanej i 0,1 mililitra octanu etylu.Potrząsaj mieszaniną jeszcze przez kilka sekund i pozwól mieszaninie się rozdzielić. Jeśli między warstwami znajduje się nierozpuszczalna biała substancja, reakcja jest prawdopodobnie niekompletna. Jeżeli nie zaobserwuje się niczego między warstwą wody a warstwą octanu etylu, reakcja jest potencjalnie zakończona i próbka może być dalej badana za pomocą chromatografii cienkowarstwowej.Umieść górną warstwę na płytce TLC. Rozwiń płytkę z mieszaniną 1 do 4 octanu etylu i eteru naftowego jako eluentu i wizualizuj płytkę za pomocą światła UV. Zbadaj płytkę, aby ustalić, czy reakcja jest zakończona.Po zakończeniu reakcji wyjąć kolbę z łaźni solnej i pozostawić mieszaninę do ostygnięcia do temperatury pokojowej. Następnie schłodzić mieszaninę do zera stopni Celsjusza za pomocą kąpieli lodowej. Zastąp korek gumową przegrodą.Pobrać 1,5 mililitra chlorku waleroilu do strzykawki. Dodaj chlorek waleroilu do mieszaniny kroplami przez około dwie minuty w atmosferze azotu. Zastąp przegrodę korkiem ze szkła mielonego i mieszaj mieszaninę w temperaturze zero stopni Celsjusza przez dwie godziny.Następnie rozcieńczyć mieszaninę 50 mililitrami lodowatej wody. Trzykrotnie ekstrahuj produkt do 30-mililitrowych porcji octanu etylu. Umyj połączone warstwy organiczne sześciokrotnie 60-mililitrowymi porcjami wody dejonizowanej.Umyte frakcje organiczne wysuszyć na bezwodnym siarczanie magnezu. Odfiltrować siarczan magnezu i usunąć substancje lotne z filtratu za pomocą wyparki obrotowej. Wyizolować oleisty produkt surowy metodą chromatografii kolumnowej z mieszaniną octanu etylu i eteru naftowego w proporcjach 1-10 jako eluentu.Usunąć substancje lotne za pomocą wyparki obrotowej, aby uzyskać jasnożółty olej. Połącz olej z pięcioma mililitrami metanolu, sonikuj mieszaninę przez dwie minuty i zbierz powstały produkt stały w kolorze białawym przez filtrację próżniową. Aby rozpocząć syntezę HTT-Pb, rozpuść 5,7 miligrama trójwodnego octanu ołowiu i dwóch w 1,0 mililitrach etylenodiaminy w pięciomililitrowej fiolce.Umieść 4,6 miligrama HVaTT, 1,0 mililitra odgazowanego 140-milimolowego roztworu wodorotlenku sodu w metanolu i 0,7 mililitra etylenodiaminy w 10-mililitrowej probówce Schlenka. Kryształy o różnych rozmiarach można uzyskać, dostosowując rozpuszczalniki i zasadowość mieszaniny reakcyjnej. Na przykład zmieniając stosunek objętości metanolu etylenodiaminy między jednym do dwóch i jeden do jednego, a stosunek molowy wodorotlenku sodu HVaTT od jednego do 14 i od jednego do 28.Sonikować mieszaninę HVaTT przez pięć minut. Następnie dodać roztwór ołowiu i octanu dwóch ołowiu do mieszaniny HVaTT. Pęcherzyk azotu przez mieszaninę przez jedną minutę bez mieszania.Uszczelnij rurkę Schlenka zakrętką i podgrzewaj mieszaninę w piekarniku w temperaturze 90 stopni Celsjusza przez 48 godzin. Następnie pozwól mieszaninie ostygnąć do temperatury pokojowej, aby wyrosły żółto-pomarańczowe monokryształy oktaedryczne, odpowiednie do dyfrakcji promieniowania rentgenowskiego monokryształów. Za pomocą pipety usuń roztwór z kryształów i kilkakrotnie przemyj kryształy metanolem.Przechowuj umyte monokryształy w pięciu mililitrach metanolu bez powietrza. Następnie otrzymać roztwór wodny o stężeniu 0,1% wagowo paraquot dijodku. Przenieść kilka monokryształów HTT-Pb z podstawowego roztworu metanolu na płytkę Petriego.Użyj bibuły laboratoryjnej lub bibuły filtracyjnej, aby wchłonąć nadmiar metanolu w naczyniu. Ostrożnie nałóż kilka kropli roztworu dijodku paraquot na kryształy. Obserwuj zmianę koloru kryształów pod mikroskopem lub gołym okiem.Widmo protonów NMR HVaTT wykazało singlet z wodorów aromatycznych i multiplety z protonów alifatycznych. Alifatyczne rozciąganie C-H zaobserwowano również w widmie HVaTT IR. Silna absorpcja na poziomie 1700 odwrotnych centymetrów została przypisana karbonylowi rozciągającemu się z karbonylków chroniących grupy tioestrowe.To rozciąganie karbonylowe było odpowiednio nieobecne w widmie IR krystalicznego HTT-Pb. HTT-Pb nie miał również alifatycznego rozciągania C-H obserwowanego w HVaTT. Dyfrakcja promieniowania rentgenowskiego w proszku krystalicznego HTT-Pb była zgodna z opisaną strukturą monokryształu HTT-Pb.Wykazanie czystości produktu w fazie krystalicznej. Kryształy HTT-Pb były wysoce wrażliwe na dijodek paraquot w wodzie, przy czym kryształy zmieniały kolor w ciągu jednej do dwóch minut od kontaktu z wodnym roztworem dijodku paraquot. To zachowanie przypisano silnym oddziaływaniom przenoszenia ładunku między bogatym w elektrony szkieletem HTT-Pb a gościem paraquot z dużym niedoborem elektronów.Technika ta toruje drogę naukowcom zajmującym się materiałami o otwartej strukturze do badania budowy różnych sieci metal-tiolan w celu badania ich właściwości elektronicznych i katalitycznych. Procedura ta ułatwi głębsze badania tych ważnych materiałów szkieletowych typu metal-siarka. Aromatyczny tioester można również przygotować do identyfikacji chemii molekularnej i chemii roztworu przy użyciu tej procedury.

synthesis-thiol-building-block-for-crystallization-semiconducting

Research

JoVE Journal

Chemistry

Chemia

Ten artykuł opisuje przygotowanie dobrze uporządkowanych nanopianek niklowych poprzez bezprądowe osadzanie metalu na nanoporowatych szablonach uzyskanych z samodzielnie składających się supramolekuł na bazie kopolimeru diblokowego.

Żyroidalne nanostruktury niklowe z supramolekuł kopolimeru dibloku

Tutaj prezentujemy metodę syntezy nanocząstek siarczku kadmu bez ligandów (CdS) opartego na unikalnym kopolimerze siarki. Kopolimer siarki działa jako rozpuszczalnik wysokotemperaturowy i źródło siarki podczas syntezy nanocząstek i stabilizuje nanocząstki po reakcji.

Synteza wolnych od ligandów nanocząstek CdS w matrycy kopolimeru siarki

Przedstawiono protokół syntezy wodnej in situ ligandu bis(iminoguanidynowego) i jego wykorzystania w selektywnym rozdzielaniu siarczanu.

Separacja siarczanów przez selektywną krystalizację ligandem bis-iminoguanidyny

Reakcja dysproporcji metastabilnego roztworu chlorku Sn(I), uzyskanego za pomocą techniki preparatywnej kondensacji, jest wykorzystywana do syntezy metaloidowego związku klastrowego cyny.

Synteza [Sn10(Si(SiMe3)3)4]2- przy użyciu metastabilnego roztworu halogenku Sn(I) zsyntetyzowanego techniką kondensacji

Przedstawiono syntezę chalkogenidoplumbatów(II,IV) poprzez redukcję in situ nominalnego "PbCh2" (Ch = Chalkogen) oraz poprzez reakcję w stanie stałym i następujące po niej reakcje solwotermiczne. Dodatkowo przedstawiono reaktywności roztworów hydrauliki(II), w wyniku których powstaje najcięższy znany do tej pory homolog CO: ligand μ-PbSe.

Połączenie technik w stanie stałym i technik opartych na roztworach: synteza i reaktywność chalkogenidoplumbatów (II lub IV)

Poprzez siarkowanie wstępnie osadzonych metali przejściowych, można wytwarzać heterostruktury krystaliczne o dużej powierzchni i pionowe 2D. W niniejszym raporcie przedstawiono również procedury przenoszenia folii i produkcji urządzeń.

Otrzymywanie wielkopowierzchniowych pionowych heterostruktur krystalicznych 2D poprzez siarkowanie warstw metali przejściowych do wytwarzania urządzeń

Przedstawiamy protokół budowy spiralnych peptydów tioeterowych/siarczków winylu za pomocą fotoindukowanej hydrotiolacji tiol-en/tiol-yne.

Konstruowanie peptydów helisowych na uwięzi tioeteru/siarczku winylu za pomocą fotoindukowanej hydrotiolacji tiolu-enu / yny

Celem tego protokołu jest zainicjowanie polimeryzacji za pomocą dynamicznych wiązań siarki w poli(S-diwinylobenzenie) w łagodnych temperaturach (90 °C) bez użycia rozpuszczalników. Terpolimery charakteryzują się GPC, DSC i 1H NMR oraz są badane pod kątem zmian rozpuszczalności.

Synteza terpolimerów w łagodnych temperaturach z wykorzystaniem dynamicznych wiązań siarki w poli(S-diwinylobenzenie)

Tutaj demonstrujemy protokół dwuetapowej syntezy monokrystalicznych powłok rdzeniowych przy użyciu nieizostrukturalnej pary struktur metaloorganicznych (MOF), HKUST-1 i MOF-5, które mają dobrze dopasowane sieci krystaliczne.

Synteza monokrystalicznych struktur metaloorganicznych typu rdzeń-powłoka

Tutaj opisujemy protokół syntezy niskowartościowych struktur metaloorganicznych (LVMOF) z niskowartościowych metali i wielotopowych łączników fosfinów w warunkach wolnych od powietrza. Otrzymane w ten sposób materiały mają potencjalne zastosowania jako katalizatory heterogeniczne naśladujące jednorodne katalizatory na bazie metali niskowartościowych na bazie metali.

Eksperymentalne podejścia do syntezy niskowartościowych struktur metaloorganicznych z wielotopowych łączników fosfiny

Odkryj metodę syntezy tiolowych cząsteczek wiążących i przygotowania monokryształów porowatych szkieletów metal-siarka. Technika ta wykorzystuje stabilne tioestry jako prekursory, umożliwiając szybkie tworzenie sieci krystalicznych.

Synteza tiolowego bloku budulcowego do krystalizacji półprzewodnikowego żyroidalnego szkieletu metal-siarka

Przeglądaj więcej filmów