Name: Wydajna synteza polifunkcjonalizowanych benzenów w wodzie poprzez benzaniowanie związków β α nienasyconych i alkinów pod wpływem nadsiarczanów (Wideo) | JoVE Journal
Uploaded: 2019-12-16T16:00:00.000+00:00
Duration: 5 min 34 s
Description: Poznaj metalową metodę benzannulacji w wodzie do syntezy polifunkcjonalizowanych benzenów z związków α,β-nienasyconych i alkinów przy użyciu nadsiarczanu amonu. Technika ta wspiera zrównoważoną chemię organiczną.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

Dziękujemy Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP, São Paulo, Brazylia) za wsparcie finansowe (Grant FAPESP 2017/18400-6). Badanie to zostało częściowo sfinansowane przez Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior – Brazylia (CAPES) – Kod Finansowy 001.

UWAGA: Zapoznaj się z Kartami Charakterystyki Substancji Niebezpiecznej (MSDS) przed użyciem chemikaliów w tej procedurze. Używaj odpowiednich środków ochrony osobistej (PPE), w tym okularów ochronnych, fartucha laboratoryjnego i rękawic nitrylowych, ponieważ niektóre odczynniki i rozpuszczalniki są toksyczne, lub łatwopalne. Wszystkie reakcje należy przeprowadzać w dygestorium. Ciecze używane w tym protokole są przenoszone za pomocą mikropipet.
1. Reakcja benzannulacji z użyciem alkinów i α,β-nienasyconych związków
<ol>
	<li>Dodaj 2,0 ml wody destylowanej do probówki o pojemności 15 ml (o średnicy 1 cm) zawierającej mieszadło. Kolejno dodać fenyloacetylen (220 μL, 2,00 mmol, 2,0 ekwiwalent), 2-cykloheksen-1-on (96,8 μL, 1,00 mmol, 1,0 ekwiwalent) i nadsiarczan amonu (1,5 ml świeżo przygotowanego roztworu wodnego 1,3 M, 2,00 mmol, 2 ekwiwalent).</li>
	<li>Zakryj rurkę gumową przegrodą i włóż do niej igłę, aby uniknąć ewentualnego wzrostu ciśnienia podczas podgrzewania.</li>
	<li>Umieść rurkę w aluminiowym bloku grzewczym na płycie grzejnej i podgrzewaj ją w temperaturze 85 °C przy energicznym mieszaniu (1150 obr./min) przez 8 godzin.</li>
	<li>Aby śledzić przebieg reakcji, należy pobrać 50 μl podwielokrotności pożywki reakcyjnej i przenieść ją do stożkowej fiolki o pojemności 1,5 ml. Dodać 50 μl octanu etylu do fiolki i wstrząsnąć. Zbierz organiczną warstwę wierzchnią za pomocą rurki kapilarnej i przeanalizuj ją za pomocą TLC. 
	UWAGA: Postęp reakcji jest sprawdzany przez TLC porównując zanik plamki α,β-nienasyconego związku z wyglądem produktu pod wpływem światła UV (254 nm). Analiza TLC jest wykonywana za pomocą płytek szklanych pokrytych krzemionką i wywoływana przy użyciu heksanów 92:8/octanu etylu. WartościR f: fenyloacetylen = 0,68; 2-cykloheksen-1-on = 0,23; Produkt 3e = 0,26, 
	UWAGA: Fenyloacetylen i 2-cykloheksen-1-on są łatwopalnymi, silnie toksycznymi i łagodnymi substancjami drażniącymi. Nadsiarczan amonu działa żrąco i może podrażniać błony śluzowe.</li>
</ol>
2. Ekstrakcja i oczyszczanie
<ol>
	<li>Schłodzić mieszaninę reakcyjną do temperatury pokojowej i dodać octan etylu (1 ml) do probówki. Mieszać zawiesinę przez ok. 1 min, a następnie odwirować zawiesinę o stężeniu 2,336 × g w temperaturze pokojowej przez 1 min. Usunąć wierzchnią warstwę substancji organicznych za pomocą pipety Pasteura i przenieść ją do kolby okrągłodennej. Powtórz ten krok dwukrotnie. 
	UWAGA: Etap wirowania pozwala uniknąć użycia środków suszących i łatwo rozbija ewentualną emulsję.</li>
	<li>Zagęścić roztwór pod zmniejszonym ciśnieniem za pomocą wyparki obrotowej w celu uzyskania ropy naftowej.</li>
	<li>Dodać 55 ml mieszaniny heksanów/octanu etylu w stosunku 92:8 do Beckera zawierającego 7,5 g SiO2 (wielkość porów 60 A, wielkość cząstek 35-70 μm, do chromatografii błyskawicznej). Wymieszać kolbę, aby uzyskać jednorodną zawiesinę. Przenieść zawiesinę do kolumny (średnica wewnętrzna 40 mm) i upakować kolumnę, w której znajduje się rozpuszczalnik. W razie potrzeby ponownie wymyć w celu usunięcia wszelkich pęcherzyków z fazy stacjonarnej.</li>
	<li>Rozpuść ropę naftową w minimalnej ilości octanu etylu, a następnie przenieś ten roztwór do kolumny. Używając tych samych 55 ml mieszaniny heksanów 92:8 / octanu etylu, eluować materiał, zbierając ścieki z kolumny w probówkach, a następnie stosując TLC, aby uzyskać pożądany czysty produkt.</li>
	<li>Zagęścić roztwór pod zmniejszonym ciśnieniem na wyparce obrotowej i usunąć końcowe substancje lotne w wysokiej próżni przez co najmniej 1 godzinę. Analizować próbkę oczyszczonego produktu za pomocą 1H i 13C NMR przy użyciu CDCl3. 
	UWAGA: Octan etylu i heksany są łatwopalne. Proszek SiO2 działa drażniąco na drogi oddechowe.</li>
</ol>

<ol><li><a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=%22New+Trends+in+Cross-Coupling.+Theory+and+Applications%22">New Trends in Cross-Coupling. Theory and Applications</a>. Colacot, T. J. , Royal Society of Chemistry. Cambridge, UK. (2015).</li>
<li>Hassan, J., Sévignon, M., Gozzi, C., Schulz, E., Lemaire, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Aryl-Aryl+Bond+Formation+One+Century+after+the+Discovery+of+the+Ullmann+Reaction%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Reviews%22%5BJournal%5D)">Aryl-Aryl Bond Formation One Century after the Discovery of the Ullmann Reaction.</a> Chemical Reviews. 102 (5), 1359(2002).</li>
<li>Snieckus, V. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Directed+Aromatic+Functionalization+and+references+therein%5BTitle%5D)+AND+%22Beilstein+Journal+of+Organic+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Directed Aromatic Functionalization and references therein.</a> Beilstein Journal of Organic Chemistry. 7, 1215-1218 (2011).</li>
<li>Ashenhurst, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Intermolecular+oxidative+cross-coupling+of+arenes%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Society+Reviews%22%5BJournal%5D)">Intermolecular oxidative cross-coupling of arenes.</a> Chemical Society Reviews. 39 (2), 540-548 (2010).</li>
<li>Reich, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Role+of+Organolithium+Aggregates+and+Mixed+Aggregates+in+Organolithium+Mechanisms%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Reviews%22%5BJournal%5D)">Role of Organolithium Aggregates and Mixed Aggregates in Organolithium Mechanisms.</a> Chemical Reviews. 113 (9), 7130-7178 (2013).</li>
<li>van Otterlo, W. A. L., de Koning, C. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Metathesis+in+the+Synthesis+of+Aromatic+Compounds%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Reviews%22%5BJournal%5D)">Metathesis in the Synthesis of Aromatic Compounds.</a> Chemical Reviews. 109, 3743-3782 (2009).</li>
<li>Zhou, P., Huang, L. B., Jiang, H. F., Wang, A. Z., Li, X. W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Highly+Chemoselective+Palladium-Catalyzed+Cross-Trimerization+between+Alkyne+and+Alkenes+Leading+to+1%2C3%2C5-Trienes+or+1%2C2%2C4%2C5-Tetrasubstituted+Benzenes+with+Dioxygen%5BTitle%5D)+AND+%22Journal+of+Organic+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Highly Chemoselective Palladium-Catalyzed Cross-Trimerization between Alkyne and Alkenes Leading to 1,3,5-Trienes or 1,2,4,5-Tetrasubstituted Benzenes with Dioxygen.</a> Journal of Organic Chemistry. 75, 8279-8282 (2010).</li>
<li>Li, S., Wu, X. X., Chen, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Base-promoted+direct+synthesis+of+functionalized+N-arylindoles+via+the+cascade+reactions+of+allenic+ketones+with+indoles%5BTitle%5D)+AND+%22Organic+and+Biomolecular+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Base-promoted direct synthesis of functionalized N-arylindoles via the cascade reactions of allenic ketones with indoles.</a> Organic and Biomolecular Chemistry. 17, 789-793 (2019).</li>
<li>Maezono, S. M. B., Poudel, T. N., Lee, Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((One-pot+construction+of+sterically+challenging+and+diverse+polyarylphenols+via+transition-metal-free+benzannulation+and+their+potent+in+vitro+antioxidant+activity%5BTitle%5D)+AND+%22Organic+and+Biomolecular+Chemistry%22%5BJournal%5D)">One-pot construction of sterically challenging and diverse polyarylphenols via transition-metal-free benzannulation and their potent in vitro antioxidant activity.</a> Organic and Biomolecular Chemistry. 15, 2052-2062 (2017).</li>
<li>Shu, W. M., Zheng, K. L., Ma, J. R., Wu, A. X. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Transition-Metal-Free+Multicomponent+Benzannulation+Reactions+for+the+Construction+of+Polysubstituted+Benzene+Derivatives%5BTitle%5D)+AND+%22Organic+Letters%22%5BJournal%5D)">Transition-Metal-Free Multicomponent Benzannulation Reactions for the Construction of Polysubstituted Benzene Derivatives.</a> Organic Letters. 17, 5216-5219 (2015).</li>
<li>Jiang, L., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Secondary+amine-catalyzed+%5B3+benzannulation+to+access+polysubstituted+benzenes+through+iminium+activation%5BTitle%5D)+AND+%22Synthetic+Communications%22%5BJournal%5D)">Secondary amine-catalyzed [3 benzannulation to access polysubstituted benzenes through iminium activation.</a> Synthetic Communications. 48, 336-343 (2018).</li>
<li><a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=%22Scalable+Green+Chemistry.+Case+Studies+from+the+Pharmaceutical+Industry%22">Scalable Green Chemistry. Case Studies from the Pharmaceutical Industry</a>. Koening, S. G. , CRC Press. Florida, USA. (2013).</li>
<li><a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=%22Modern+Oxidation+Methods%22">Modern Oxidation Methods</a>. Backvall, J. E. , Wiley-VCH. Weinhein, DE. (2004).</li>
<li>Narayan, S., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((%22On+Water%22%3A+Unique+Reactivity+of+Organic+Compounds+in+Aqueous+Suspension%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">"On Water": Unique Reactivity of Organic Compounds in Aqueous Suspension.</a> Angewandte Chemie International Edition. 44, 3275-3277 (2005).</li>
<li>de Souza, G. F. P., Salles, A. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Persulfate-Mediated+Synthesis+of+Polyfunctionalized+Benzenes+in+Water+via+Benzannulation+of+Alkynes+and+%CE%B1%2C%CE%B2-Unsaturated+Compounds%5BTitle%5D)+AND+%22Green+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Persulfate-Mediated Synthesis of Polyfunctionalized Benzenes in Water via Benzannulation of Alkynes and α,β-Unsaturated Compounds.</a> Green Chemistry. , https://doi.org/10.1039/c9gc02193k (2019).</li>
<li>Prat, D., Wells, A., Hayler, J., Sneddon, H., McElroy, C. R., Abou-Shehada, S., Dunn, P. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((CHEM21+Selection+Guide+of+Classical-+and+Less+Classical-Solvents%5BTitle%5D)+AND+%22Green+Chemistry%22%5BJournal%5D)">CHEM21 Selection Guide of Classical- and Less Classical-Solvents.</a> Green Chemistry. 18, 288-296 (2015).</li>
<li>Sheldon, R. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Metrics+of+Green+Chemistry+and+Sustainability%3A+Past%2C+Present%2C+and+Future%5BTitle%5D)+AND+%22ACS+Sustainable+Chemistry+%26+Engineering%22%5BJournal%5D)">Metrics of Green Chemistry and Sustainability: Past, Present, and Future.</a> ACS Sustainable Chemistry & Engineering. 6, 32-48 (2018).</li>
</ol>

Autorzy nie mają nic do ujawnienia.

Opisana w niniejszym dokumencie metoda została zaprojektowana jako bardzo prosty i łagodny układ doświadczalny do syntezy polifunkcjonalizowanych benzenów w wodzie15. W naszych warunkach mogliśmy zaobserwować doskonałe plony produktów dzięki zastosowaniu nadsiarczanu amonu. Należy użyć świeżo przygotowanego wodnego roztworu nadsiarczanowego; Jednak stały nadsiarczan amonu może być również stosowany bez utraty plonów. Zwróć uwagę na temperaturę pożywki reakcyjnej. Wzrost temperatury o 10 °C ponad z...

Funkcjonalizowane benzeny są prawdopodobnie najczęściej stosowanymi prekursorami w syntetycznej chemii organicznej1,2. Figurują w głównym nurcie farmaceutyków, produktów naturalnych i funkcjonalnych materiałów organicznych. Opisano potężne podejścia do budowy polipodstawionych pochodnych benzenu, a wśród nich powszechnie stosowane są dobrze znane metody, takie jak aromatyczna substytucja nukleofilowa lub elektrofilowa3, reakcje sprzęgania krzyżowego4 i ukierunkowana metalacja5 są dominującymi podejściami. Niemniej jednak powszechne stosowanie tych strategii może być utrudnione ze względu na ograniczony zakres substratów, nadmierną reakcję i problemy z regioselektywnością.
Tandemowe reakcje cyklizacji stanowią bardzo atrakcyjną alternatywę dla klasycznych metod szybkiej budowy funkcjonalizowanych benzenów w sposób ekonomiczny dla atomów6,7,8. W tym kontekście reakcje benzannulacji stanowią odpowiedni protokół do skutecznego przekształcania acyklicznych elementów budulcowych w cenne szkielety benzenu. Ta klasa reakcji to wszechstronna metodologia obejmująca różnorodne surowce chemiczne, mechanizmy i warunki eksperymentalne9,10,11.
Celem naszego badania jest opracowanie prostego i praktycznego protokołu dla reakcji benzannulacji w celu wygenerowania bezprecedensowych funkcjonalizowanych pierścieni benzenowych. W tym celu postanowiliśmy zbadać bezmetalową, opartą na nadsiarczanie benzannulizację w wodzie przy użyciu tanich surowców chemicznych (α,β-nienasyconych związków i alkinów).
Można wskazać kilka zalet w stosunku do metod opisywanych w literaturze. Przemiany bez użycia metalu posiadają wszystkie niezbędne atrybuty, aby spełnić wymóg zrównoważonego rozwoju. Aby wymienić tylko kilka, nie ma potrzeby kosztownego i trudnego usuwania śladowych ilości metalu z pożądanych produktów; Reakcje są mniej wrażliwe na tlen i wilgoć, co ułatwia manipulowanie nimi, a cały proces jest zwykle tańszy12. Sole nadsiarczanowe są stabilne, łatwe w obsłudze i generują tylko siarczan jako produkt uboczny, dodając w ten sposób impetu inicjatywie zielonej chemii mającej na celu zminimalizowanie zanieczyszczenia odpadami13. Woda jest uważana za odpowiedni zielony rozpuszczalnik do reakcji organicznych: jest nietoksyczna, niepalna, ma bardzo słaby zapach i jest dostępna po niskich kosztach. Nawet nierozpuszczalne w wodzie związki organiczne mogą być stosowane przy użyciu zawiesin wodnych "na wodzie"14, a te proste protokoły syntetyczne zyskują coraz większą uwagę w ciągu ostatnich lat.
Nasze zoptymalizowane warunki reakcji i prosta procedura obróbki/oczyszczania zapewniają dostęp do kilku funkcjonalizowanych pierścieni benzenowych, które oferują bogactwo możliwości dalszej funkcjonalizacji.

<table><tbody><tr><td>Nadsiarczan amonu</td><td>Vetec</td><td>276</td><td></td></tr><tr><td>Chloroform-D, (D, 99,8%)</td><td>Sigma Aldrich</td><td>570699-50G</td><td></td></tr><tr><td>2-cykloheksen-1-on >95%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>C102814-25ML</td><td></td></tr><tr><td>Octan etylu, 99,9%</td><td>Synth</td><td>01A1010.01.BJ</td><td></td></tr><tr><td>ACS Heksany, 98,5%</td><td>Syntezator</td><td>01H1007.01.BJ</td><td>ACS</td></tr><tr><td>Fenyloacetylen 98%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>117706-25ML</td><td></td></tr><tr><td>Żel krzemionkowy (SiO2)</td><td>Fluka</td><td>60738-5KG</td><td>wielkość porów 60 &Aring;, 35-70 &mu; m wielkość cząstek</td></tr><tr><td>Płytki chromatografii cienkowarstwowej</td><td>Macherey-Nagel</td><td>818333</td><td>0,20 mm żel krzemionkowy 60 ze wskaźnikiem fluorescencyjnym UV254</td></tr></tbody></table>

wydajna synteza polifunkcjonalizowanych benzenów w wodzie poprzez benzaniowanie związków β α nienasyconych i alkinów pod wpływem nadsiarczanów

Efficient Synthesis of Polyfunctionalized Benzenes in Water via Persulfate-promoted Benzannulation of &#945;,&#946;-Unsaturated Compounds and Alkynes

Reakcje benzannulizacji stanowią skuteczny protokół przekształcania acyklicznych elementów budulcowych w strukturalnie zróżnicowane szkielety benzenu. Pomimo klasycznego i najnowszego podejścia do funkcjonalizowanych benzenów, w wodzie metody bezmetalowe pozostają wyzwaniem i stanowią szansę na dalsze poszerzenie zestawu narzędzi wykorzystywanych do syntezy polipodstawionych związków benzenu. Protokół ten opisuje prostą operacyjnie konfigurację eksperymentalną do zbadania benzannulizacji α,β-nienasyconych związków i alkinów w celu uzyskania bezprecedensowych funkcjonalizowanych pierścieni benzenowych o wysokiej wydajności. Nadsiarczan amonu jest odczynnikiem z wyboru i przynosi znaczące korzyści, takie jak stabilność i łatwa obsługa. Co więcej, użycie wody jako rozpuszczalnika i brak metali nadają tej metodzie bardziej zrównoważony charakter. Zmodyfikowana procedura pracy, która pozwala uniknąć stosowania środków suszących, również zwiększa wygodę protokołu. Oczyszczanie produktów odbywa się przy użyciu wyłącznie korka z krzemionki. Zakres substratów jest obecnie ograniczony do końcowych alkinów i α,β-nienasyconych związków alifatycznych.

Wielopodstawiony benzen (3b, Rysunek 1) wyizolowano w postaci bezbarwnego oleju (0,2741 g, 0,920 mmol, wydajność 92%) zgodnie z naszym protokołem. Strukturę i czystość można ocenić na podstawie widm 1H i 13C NMR przedstawionych na Rysunku 2 oraz Rysunku 3. Sygnały protonów aromatycznych w centralnym pierścieniu benzenowym (δ 8,37 i δ 7,72 ppm) posłużyły jako sygnały diagnostyczne potwierdzające...

Promowana przez nadsiarczany benzanowanie bezmetalowych związków α,β-nienasyconych i alkinów w wodzie w kierunku syntezy bezprecedensowych polifunkcjonalizowanych benzenów.

Wydajna synteza polifunkcjonalizowanych benzenów w wodzie poprzez benzaniowanie związków β α nienasyconych i alkinów pod wpływem nadsiarczanów

Benzannulation reactions represent an effective protocol to transform acyclic building blocks into structurally varied benzene skeletons. Despite ...

Jest to bardzo prosta konfiguracja eksperymentalna zgodna z wymaganiami chemii organicznej w celu uzyskania szeregu żywotnych polifunkcjonalizowanych benzenów. Główną zaletą tej techniki jest użycie wody jako rozpuszczalnika, co pozwala na łatwą izolację surowej mieszaniny i przyczynia się do zrównoważonego stosowania chemii organicznej. Procedurę zademonstruje dr Gabriela Souza, badaczka z mojego laboratorium.Na początek dodaj dwa mililitry wody destylowanej do 15-mililitrowej probówki zawierającej mieszadło. Kolejno dodaj 220 mikrolitrów acetylenu fenolowego, 96,8 mikrolitrów 2-cykloheksen-1-onu i 1,5 mililitra świeżo przygotowanego 1,3-molowego nadsiarczanu amonu. Zakryj rurkę gumową przegrodą i włóż do niej igłę, aby uniknąć ewentualnego wzrostu ciśnienia podczas podgrzewania.Umieść rurkę w aluminiowym bloku grzewczym na płycie grzejnej i podgrzewaj ją do 85 stopni Celsjusza energicznie mieszając z prędkością 1 150 obr./min przez osiem godzin. Aby umożliwić postęp reakcji, weź 50 mikrolitrową podwielokrotność pożywki reakcyjnej i przenieś ją do stożkowej fiolki o pojemności 1,5 mililitra. Dodać 50 mikrolitrów octanu etylu do fiolki i wstrząsnąć.Następnie zbierz organiczną warstwę wierzchnią za pomocą rurki kapilarnej i nałóż ją na szklaną płytkę pokrytą krzemionką TLC. Zanurz płytkę w roztworze octanu etylu heksanów w proporcji 92:8 w celu analizy. Schłodzić mieszaninę reakcyjną do temperatury pokojowej i dodać jeden mililitr octanu etylu do probówki.Mieszać zawiesinę przez około jedną minutę, a następnie odwirować zawiesinę w temperaturze pokojowej 2,336 razy przez jedną minutę. Usunąć wierzchnią warstwę substancji organicznych za pomocą pipety Pasteura i przenieść ją do kolby z okrągłym dnem. Powtórzyć dodawanie octanu etylu do odwirowania i usunięcia wierzchniej warstwy jeszcze dwa razy.Zagęścić wierzchnią warstwę pod zmniejszonym ciśnieniem za pomocą wyparki obrotowej, aby uzyskać ropę naftową. Dodać 55 mililitrów mieszaniny heksanów i octanu etylu w stosunku 92:8 do zlewki zawierającej 7,5 grama dwutlenku krzemu. Wymieszać kolbę, aby uzyskać jednorodną zawiesinę.Przenieś gnojowicę do kolumny o średnicy wewnętrznej 40 milimetrów, aby upakować kolumnę. Rozpuścić ropę naftową w minimalnej ilości octanu etylu, a następnie przenieść ten roztwór do kolumny. Zebrać ścieki z kolumny w probówkach.Wykonać TLC i uzyskać pożądany czysty produkt zgodnie z wynikiem TLC wykazującym tylko jeden migrujący związek. Stęż żądany roztwór pod zmniejszonym ciśnieniem na wyparce obrotowej i usuń końcowe substancje lotne w wysokiej próżni przez co najmniej jedną godzinę. Przeanalizować próbkę oczyszczonego produktu za pomocą protonu i węgla-13 NMR przy użyciu deuterowanego chloroformu.W tym protokole polipodstawiony benzen został wyizolowany jako bezbarwny olej. Strukturę i czystość oceniano w widmach NMR protonu i węgla-13. Jako sygnały diagnostyczne do powstawania produktu wykorzystano piki protonów aromatycznych na centralnym pierścieniu benzenowym przy 8,37 i 7,72 PPM.Bardzo ważne jest dokładne kontrolowanie temperatury pożywki reakcyjnej i zapewnienie prawidłowego mieszania zawiesiny podczas reakcji. Procedura ta może być zastosowana w każdej innej przemianie wykonywanej w wodzie. Utrzymanie etapu obróbki jest skutecznym sposobem na uzyskanie surowej mieszaniny z pożywki reakcyjnej.Procedura ta oferuje łatwy i skuteczny sposób badania wody jako medium reakcyjnego i zachęca do projektowania bardziej zrównoważonych transformacji. Ze względów bezpieczeństwa operacyjnego, po zakryciu rurki gumową przegrodą, przed przystąpieniem do ogrzewania należy włożyć igłę. Zapobiega to wzrostowi ciśnienia podczas reakcji.

efficient-synthesis-polyfunctionalized-benzenes-water-via-persulfate

Research

JoVE Journal

Chemistry

Chemia

Tutaj prezentujemy protokół syntezy złożonego związku organicznego składającego się z trzech niepłaskich jednostek poliaromatycznych, które można łatwo zmontować z rozsądną wydajnością.

Otrzymywanie heksahelicenu funkcjonalizowanego koranulenem przez katalizowaną miedzią(I) cykloaddycję alkinoazydowych nieplanarnych jednostek poliaromatycznych

Przedstawiono szczegółowe i uogólnione protokoły syntezy i późniejszego oczyszczania czterech N-heterocyklicznych kompleksów karbenowych palladu z soli benzimidazoliowych. Kompleksy przebadano pod kątem aktywności katalitycznej w reakcjach arylacji i Suzuki-Miyaura. Dla każdej badanej reakcji co najmniej jeden z czterech kompleksów skutecznie katalizował reakcję.

N-heterocykliczne kompleksy karbenowe palladu: synteza z soli benzymidazolu i aktywność katalityczna w reakcjach tworzenia wiązań węgiel-węgiel

Opisano dwuetapowy, jednoetapowy protokół dotyczący eliminacji enolanów ketonowych do gatunków enolonu i dodania nukleofilu do pozycji α. Nukleofile obejmują chlorki, azydki, azole, allil-silany i związki aromatyczne.

Dwuetapowy protokół funkcjonalizacji ketonów metodą Umpolung za pośrednictwem gatunków enolonu

Tutaj przedstawiono szczegółowe protokoły utleniania końcowych alkinów za pomocą odczynników hiperwalencyjno-jodowych, które chemoselektywnie dostarczają 1-jodoalkinów, 1,2-dijodoalkenów i 1,1,2-trijodoalkenów.

Chemoselektywne otrzymywanie 1-jodoalkinów, 1,2-dijodoalkenów i 1,1,2-trijodoalkenów na podstawie oksydacyjnego jodowania końcowych alkinów

Opracowano prosty i praktyczny protokół efektywnego sprzężonego dodawania funkcjonalizowanych monoorganocynkowych bromków do cyklicznych α,β-nienasyconych karbonylków w celu dostarczenia całkowicie węglowych centrów czwartorzędowych.

Wydajna synteza całkowicie węglowych centrów czwartorzędowych poprzez sprzężoną addycję funkcjonalizowanych bromków monoorganiczno-cynkowych

Obecny protokół opisuje szczegółową metodę katalityczną na stole, która daje unikalną borylowaną pochodną ibuprofenu.

Synteza borylowanej pochodnej ibuprofenu w reakcjach sprzęgania krzyżowego Suzuki i borakarboksylacji alkenów

Wykazano wydajną, trzyetapową syntezę fluorescencyjnych glikopolimerów na bazie RAFT, składającą się z przygotowania glikomonomeru, kopolimeryzacji i późniejszej modyfikacji. Protokół ten może być wykorzystany do przygotowania statystycznych glikopolimerów na bazie tratwy o pożądanych strukturach.

Łatwe i wydajne otrzymywanie trójskładnikowych glikopolimerów fluorescencyjnych za pomocą polimeryzacji kontrolowanej przez RAFT

Dwuwymiarowy materiał modelowy z dyskotycznego fosforanu cyrkonu został opracowany. Nieorganiczny kryształ o strukturze blaszkowej zsyntetyzowano metodami hydrotermalnymi, refluksowymi i mikrofalowymi. Podczas eksfoliacji cząsteczkami organicznymi warstwowe kryształy mogą zostać przekształcone w monowarstwy, a nematyczna faza ciekłokrystaliczna została utworzona przy wystarczającym stężeniu monowarstw.

Synteza i złuszczanie dyskotycznych fosforanów cyrkonu w celu otrzymania koloidalnych ciekłych kryształów

Ten protokół szczegółowo opisuje ważne kroki wymagane do biokoniugacji białka zawierającego cysteinę z maleimidem, w tym oczyszczanie odczynników, warunki reakcji, oczyszczanie biokoniugatu i charakterystykę biokoniugatu.

Synteza biokoniugatów białkowych za pomocą chemii cysteiny-maleimidu

Przedstawiono potencjalną ogólną metodę syntezy rozpuszczalnych w wodzie wielometalicznych matryc peptydowych zawierających z góry określoną sekwencję centrów metali.

Synteza rozpuszczalnego w wodzie złożonego układu metalowo-organicznego

Poznaj metalową metodę benzannulacji w wodzie do syntezy polifunkcjonalizowanych benzenów z związków α,β-nienasyconych i alkinów przy użyciu nadsiarczanu amonu. Technika ta wspiera zrównoważoną chemię organiczną.

Wydajna synteza polifunkcjonalizowanych benzenów w wodzie poprzez benzaniowanie związków β α nienasyconych i alkinów pod wpływem nadsiarczanów (Wideo) | JoVE Journal

Wydajna synteza polifunkcjonalizowanych benzenów w wodzie poprzez benzaniowanie związków β α nienasyconych i alkinów pod wpływem nadsiarczanów

Przeglądaj więcej filmów