9.12
A regra do octeto explica a ligação química nos compostos do grupo principal prevendo que cada átomo alcance uma configuração de 8-elétrons. No entanto, existem três grandes exceções a esta regra. A primeira exceção são as espécies de elétrodos estranhos.
A maioria das moléculas e íons têm um número par de elétrons. No entanto, certas moléculas, chamadas radicais, ter um ou mais elétrons não emparelhados. Os radicais com um número ímpar de elétrons não pareados não podem conseguir octetos.
O ânion superóxido, um radical com um elétron não emparelhado, tem 13 valências de elétrons. Pode ser representado por duas estruturas contribuintes onde um oxigênio tem apenas sete elétrons e por isso não pode alcançar um octeto. A segunda exceção são os átomos que formam um octeto incompleto.
Por exemplo, hidrogênio, hélio e lítio tendem a atingir um dueto, enquanto os elementos do grupo 2 e 13 como o berílio e o boro muitas vezes formar moléculas com quatro e seis elétrons à sua volta, respectivamente. Considere o cloreto de alumínio, que tem 24 valências de elétrons. Enquanto todos os átomos de cloro alcançam o octeto, o alumínio recebe apenas 6 valências de elétrons um octeto incompleto.
Embora o cloreto de alumínio seja estável, reage com moléculas como o amoníaco que têm um par de elétrons não partilhados. O nitrogênio em amoníaco doa o seu par único ao alumínio, formando uma ligação especial chamada covalente coordenada, ou dative, ligação. A terceira exceção são elementos que pode acomodar mais de 8 valências de elétrons, ou um octeto expandido.
Estes elementos estão localizados na terceira fila da tabela periódica e abaixo. Elementos, tais como fósforo, enxofre, ou iodo, ter acesso a orbitais d, permitindo-lhes acomodar mais de 8 valências de elétrons muitas vezes até 12 ou 14. Considere o ânion tetracloroiodida, que tem 36 valências de elétrons.
Mesmo após a atribuição dos pares de elétrons de ligação e satisfazendo o octeto para todos os átomos, 4 valências de elétrons permanecem por atribuir. Estes elétrons são colocados sobre o átomo central de iodo, produzindo um octeto expandido com 12 elétrons. Moléculas com mais de 8 valências de elétrons em torno do átomo central são chamados hipervalentes.
Lembre-se, elementos da segunda fila da tabela periódica, como o carbono ou o oxigênio, ter apenas s e p orbitais e nunca formar hipervalentes compostos, porque coletivamente só podem aguentar até 8 valências de elétrons.
Muitas moléculas covalentes têm átomos centrais que não têm oito eletrões nas suas estruturas de Lewis. Estas moléculas dividem-se em três categorias:
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