Poucos compostos agem como ácidos fortes. Um número muito maior de compostos comporta-se como ácidos fracos e reage apenas parcialmente com a água, deixando uma grande maioria de moléculas dissolvidas na sua forma original e gerando uma quantidade relativamente pequena de iões hidrónio. Os ácidos fracos são comumente encontrados na natureza, sendo as substâncias parcialmente responsáveis pelo sabor acídico de frutas cítricas, a sensação de ardor de picadas de insetos, e os cheiros desagradáveis associados ao odor corporal. Um exemplo familiar de um ácido fraco é o ácido acético, o ingrediente principal no vinagre:
O uso de uma seta dupla na equação acima denota o aspecto de reação parcial deste processo. Quando dissolvido em água em condições típicas, apenas cerca de 1% das moléculas de ácido acético estão presentes na forma ionizada, CH3COO−.
Cálculo das Concentrações de Iões Hidrónio e do pH de uma Solução de Ácido Fraco
O ácido fórmico, HCO2H, é um irritante que causa a reação do corpo a algumas picadas e mordidas de formigas. Qual é a concentração de iões hidrónio e o pH de uma solução de ácido fórmico a 0,534-M?
A tabela ICE para este sistema é
HCO2H (aq) | H3O+ (aq) | HCO2− (aq) | |
Concentração Inicial (M) | 0,534 | ~0 | 0 |
Alteração (M) | −x | +x | +x |
Concentração em Equilíbrio (M) | 0,534 − x | x | x |
Substituindo os termos de concentração de equilíbrio na expressão de Ka obtemos
A concentração inicial relativamente grande e a constante de equilíbrio pequena permitem a suposição de simplificação de que x será muito menor que 0,534, e assim a equação torna-se
Resolvendo a equação para x obtemos
Para verificar a suposição de que x é pequeno em comparação com 0,534, a sua magnitude relativa pode ser estimada:
Uma vez que x é inferior a 5% da concentração inicial, o pressuposto é válido. Conforme definido na tabela ICE, x é igual à concentração de equilíbrio de iões hidrónio:
Por fim, o pH é calculado para ser
Determinação de Ka a partir do pH
O pH de uma solução de ácido nitroso, HNO2, a 0,0516 M é de 2,34. Qual é a sua Ka?
A concentração de ácido nitroso fornecida é uma concentração formal, que não tem em conta quaisquer equilíbrios químicos que possam ser estabelecidos em solução. Essas concentrações são tratadas como valores “iniciais” para os cálculos de equilíbrio utilizando a abordagem da tabela ICE. Observe que o valor inicial de iões hidrónio está listado como aproximadamente zero, pois uma pequena concentração de H3O+ está presente (1 × 10−7 M) devido à autoionização da água. Em muitos casos, esta concentração é muito menor do que aquela gerada pela ionização do ácido (ou base) em questão e pode ser negligenciada.
O pH fornecido é uma medida logarítmica da concentração de iões hidrónio resultante da ionização ácida do ácido nitroso, representando assim um valor de “equilíbrio” para a tabela ICE:
A tabela ICE para este sistema é então
HNO2 (aq) | H3O+ (aq) | NO2− (aq) | |
Concentração Inicial (M) | 0,0516 | ~0 | 0 |
Alteração (M) | −0,0046 | +0,0046 | +0,0046 |
Concentração em Equilíbrio (M) | 0,0470 | 0,0046 | 0,0046 |
Por fim, calcula-se o valor da constante de equilíbrio utilizando os dados da tabela:
Este texto é adaptado de Openstax, Chemistry 2e, Section 4.2: Classifying Chemical Reactions e Openstax, Chemistry 2e,14.3 Relative Strengths of Acids and Bases.
Um ácido fraco, como o ácido cianídrico, é um ácido Brønsted pois doa um próton à molécula de água e produz o íon hidrônico. Um ácido fraco dissocia-se parcialmente na água de acordo com a sua constante de dissociação ácida, Ka, que é 4, 9 10-¹⁰ para o ácido cianídrico. Para o ácido cianídrico, o Ka é igual à concentração hidrônica vezes a concentração de íons de cianeto divididos pela concentração do ácido cianídrico.
A constante de dissociação ácida, Ka, pode ser utilizada para determinar a concentração de íons hidrônicos numa solução ácida fraca e consequentemente, o pH da solução. A concentração de íons hidrônicos e o pH de uma solução mols de 0, 15 de ácido cianídrico pode ser calculada utilizando a sua expressão de equilíbrio e uma tabela ICE. As concentrações de ácido cianídrico, hidrónio, e cianeto inicialmente e em equilíbrio podem ser expressas numa tabela que mostra as concentrações Inicial, de Alteração, e de Equilíbrio de cada uma das moléculas.
Para alcançar o equilíbrio, a concentração inicial dos reagentes diminui como a concentração inicial dos produtos aumenta de acordo com as suas proporções molses. Esta alteração na concentração dos reagentes e produtos é assinalada por x. A substituição das concentrações de equilíbrio na expressão para os rendimentos Ka x vezes x dividido por 0, 15 menos x.
Em muitos ácidos fracos, x, a quantidade de dissociação, é provável que seja muito pequena em comparação com a concentração inicial de 0, 15 mols. 0, 15 menos x pode ser aproximadamente 0, 15. Quando a equação é resolvida, x é igual a 8, 6 10-⁶ mols.
A aproximação, 0.15 menos x igual a 0, 15, só é válido se x for menos do que 5%de 0, 15 mols. Aqui, x é 0, 0057%de 0, 15 mols e daí esta aproximação é válida. Por conseguinte, a concentração de hidrónio é de 8, 6 10-⁶ mols.
Para determinar o pH, tome o registo negativo da concentração de íons hidrônicos. A resolução desta questão mostra o pH do ácido cianídrico 0, 15 M A solução é 5.07. O pH de uma solução pode ser utilizado para determinar o Ka de um ácido fraco.
Por exemplo, o ácido acético dissocia-se parcialmente em íons hidrônicos e íons de acetato quando dissolvido em água. O Ka para o ácido acético pode ser expresso como a concentração de íons hidrônicos vezes a concentração de íons de acetato dividida pela concentração de ácido acético. Se o pH de uma solução de ácido acético 0, 20 mols é de 2, 72, a sua concentração de hidrónio pode ser calculada, sendo 1, 9 10-³ mols.
A tabela ICE pode ser construída a partir das concentrações inicial e de equilíbrio do ácido acético, íons hidrônicos e íons de acetato. Utilizando números significativos, 0, 20 menos 1, 9 10-³ é essencialmente igual a 0, 20. Ao substituir os valores de Equilíbrio na expressão Ka, Ka equivale a 1, 8 10-⁵.
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