1.3
A configuração eletrônica de um átomo representa a distribuição de elétrons entre seus orbitais atômicos. O princípio de exclusão de Pauli, a regra da multiplicidade máxima de Hund e o princípio de Aufbau podem ser estendidos para prever a configuração eletrônica de qualquer elemento.
O princípio de Aufbau afirma que, no estado fundamental, os orbitais atômicos preenchem uma ordem crescente de energia. As energias relativas dos orbitais atômicos são racionalizadas pelas interações de Coulomb, o efeito de blindagem e a penetração orbital.
Considere a configuração eletrônica do carbono - um elemento com número atômico seis e, portanto, neutro com seis elétrons. O orbitalde 1 s, que tem a energia mais baixa, é preenchido primeiro.
De acordo com o princípio de exclusão de Pauli, dois elétrons em um átomo não podem ter o mesmo conjunto de quatro números quânticos. Como os elétrons no mesmo orbital têm os mesmos números quânticos principais, azimutais e magnéticos, eles devem ter números quânticos de spin diferentes.
Como o número quântico de spin tem apenas dois valores possíveis, um orbital pode acomodar apenas dois elétrons, com spins opostos.
Embora a energia aumente com o número de camadas, a maior penetração dos orbitais s diminui a energia dos orbitais s em relação à dos orbitais p.
Portanto, os próximos dois elétrons ocupam o orbital 2s e o quinto entra na subcamada 2p. Como os orbitais dentro de uma subcamada são considerados degenerados, o quinto elétron pode entrar em qualquer um dos três orbitais 2p degenerados.
O sexto elétron segue a regra da multiplicidade máxima de Hund e ocupa isoladamente um orbital degenerado em vez de emparelhamento. Portanto, para o carbono, os dois elétrons 2p ocupam dois orbitais diferentes e têm spins paralelos.
O diagrama de configuração eletrônica revela que o carbono tem dois elétrons - chamados elétrons do núcleo - na camada interna e quatro elétrons - chamados elétrons de valência - nas camadas mais externas.
A ordem dos orbitais atômicos em relação às suas energias pode ser lembrada usando esses diagramas, onde o caminho da seta revela a sequência na qual os elétrons são atribuídos aos orbitais.
No entanto, essa progressão se torna mais complexa à medida que os orbitais d e f são introduzidos e a sequência se torna menos previsível para elementos de transição, lantanídeos e actinídeos.
Configurações eletrônicas e diagramas orbitais podem ser determinados aplicando o princípio de Aufbau (cada elétron adicionado ocupa o subnível de menor energia disponível), o princípio de exclusão de Pauli (nenhum elétron pode ter o mesmo conjunto de quatro números quânticos) e a regra de multiplicidade máxima de Hund (sempre que possível, os elétrons retêm spins desemparelhados em orbitais degenerados).
As energias relativas dos subníveis determinam a ordem em que os orbitais atômicos são preenchidos (1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p e assim por diante). Para várias camadas e subníveis, a tendência do poder de penetração de um elétron pode ser representada da seguinte forma:
1s > 2s > 2p > 3s > 3p > 4s > 3d > 4p > 5s > 4d > 5p > 6s > 4f...
O efeito de blindagem e penetração orbital é grande, e um elétron 4s pode ter energia menor que um elétron 3d.
Os elétrons nos orbitais mais externos, chamados elétrons de valência, são responsáveis pela maior parte do comportamento químico dos elementos. Na tabela periódica, elementos com configurações de elétrons de valência análogas geralmente ocorrem dentro do mesmo grupo.
Existem algumas exceções à ordem de preenchimento prevista, particularmente quando orbitais preenchidos pela metade ou completamente preenchidos podem ser formados. No caso do Cr e do Cu, os subníveis preenchidos meio-cheios e completamente preenchidos aparentemente representam condições de estabilidade preferidas. Essa estabilidade é tal que o elétron se desloca do orbital 4s para o orbital 3d para ganhar a estabilidade extra de um subnível 3d preenchido até a metade (em Cr) ou um subnível 3d completamente preenchido (em Cu). Outras exceções também ocorrem. Por exemplo, prevê-se que o nióbio (Nb, número atômico 41) tenha a configuração eletrônica [Kr]5s24d3. No entanto, experimentalmente, sua configuração eletrônica no estado fundamental é, na verdade, [Kr]5s14d4. Podemos racionalizar essa observação dizendo que as repulsões elétron-elétron experimentadas pelo emparelhamento dos elétrons no orbital 5s são maiores do que a diferença de energia entre os orbitais 5s e 4d.
Este texto foi adaptado de Openstax, Chemistry 2e, Section 6.4: Electronic Structure of Atoms
A configuração eletrônica de um átomo representa a distribuição de elétrons entre seus orbitais atômicos. O princípio de exclusão de Pauli, a regra da multiplicidade máxima de Hund e o princípio de Aufbau podem ser estendidos para prever a configuração eletrônica de qualquer elemento.
O princípio de Aufbau afirma que, no estado fundamental, os orbitais atômicos preenchem uma ordem crescente de energia. As energias relativas dos orbitais atômicos são racionalizadas pelas interações de Coulomb, o efeito de blindagem e a penetração orbital.
Considere a configuração eletrônica do carbono - um elemento com número atômico seis e, portanto, neutro com seis elétrons. O orbitalde 1 s, que tem a energia mais baixa, é preenchido primeiro.
De acordo com o princípio de exclusão de Pauli, dois elétrons em um átomo não podem ter o mesmo conjunto de quatro números quânticos. Como os elétrons no mesmo orbital têm os mesmos números quânticos principais, azimutais e magnéticos, eles devem ter números quânticos de spin diferentes.
Como o número quântico de spin tem apenas dois valores possíveis, um orbital pode acomodar apenas dois elétrons, com spins opostos.
Embora a energia aumente com o número de camadas, a maior penetração dos orbitais s diminui a energia dos orbitais s em relação à dos orbitais p.
Portanto, os próximos dois elétrons ocupam o orbital 2s e o quinto entra na subcamada 2p. Como os orbitais dentro de uma subcamada são considerados degenerados, o quinto elétron pode entrar em qualquer um dos três orbitais 2p degenerados.
O sexto elétron segue a regra da multiplicidade máxima de Hund e ocupa isoladamente um orbital degenerado em vez de emparelhamento. Portanto, para o carbono, os dois elétrons 2p ocupam dois orbitais diferentes e têm spins paralelos.
O diagrama de configuração eletrônica revela que o carbono tem dois elétrons - chamados elétrons do núcleo - na camada interna e quatro elétrons - chamados elétrons de valência - nas camadas mais externas.
A ordem dos orbitais atômicos em relação às suas energias pode ser lembrada usando esses diagramas, onde o caminho da seta revela a sequência na qual os elétrons são atribuídos aos orbitais.
No entanto, essa progressão se torna mais complexa à medida que os orbitais d e f são introduzidos e a sequência se torna menos previsível para elementos de transição, lantanídeos e actinídeos.
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