Éteres de Alcenos: Adição de Álcool e Alcoximercuração-Desmercuração

Além da desidratação do álcool e das vias de síntese do éter de Williamson, os éteres também podem ser preparados a partir de alcenos por meio da adição catalisada por ácido de álcoois e dos métodos de alcoximercuração-demercuração.

A adição catalisada por ácido de álcoois aos alcenos envolve o tratamento de um alceno com excesso de álcool na presença de um catalisador ácido para formar um éter sob condições adequadas.

Por exemplo, 2-metilpropeno e metanol, quando passados sobre um catalisador ácido, dão 2-metoxi-2-metilpropano.

A reação começa com uma transferência de prótons do catalisador ácido para a ligação π do alceno, formando um intermediário de carbocátion.

Em seguida, o carbocátion atua como um eletrófilo e reage com o oxigênio nucleofílico de uma molécula de metanol, formando um íon oxônio.

Finalmente, a transferência de prótons do íon oxônio para o solvente de metanol completa a reação, formando o éter.

Outro método para a preparação de éteres é a alcoximercuração-demercuração de alcenos.

A alcoximercuração é um processo de duas etapas para produzir éteres pela reação de um álcool com um alceno na presença de um sal de mercúrio, como o acetato de mercúrio, seguido de demercuração com borohidreto de sódio.

A reação é semelhante à reação de oximercuração, mas difere no uso de álcool em vez de água.

Mecanicamente, alcoximercuração-demercuração é uma reação de adição eletrofílica que procede à maneira de Markovnikov e é anti-adição.

Considere a síntese de 2-metoxipropano a partir do propeno.

A reação começa com o ataque eletrofílico do acetato de mercúrio na ligação π do propeno, resultando na formação de um intermediário de íons de mercurínio em ponte.

Em seguida, a molécula de metanol atua como um nucleófilo e ataca o carbono mais substituído do íon mercurínio cíclico e o abre, seguido pela desprotonação para formar um intermediário de organomercúrio.

Por fim, o borohidreto de sódio atua como um agente redutor e substitui o acetato de mercúrio por um hidreto para produzir éter.

No geral, o resultado líquido é a adição de álcool por Markovnikov através da ligação dupla de um alceno.