Reação S_N1: Cinética

Lembre-se de que a taxa de uma reação S_N2 depende da concentração do nucleófilo e do substrato. Enquanto o aumento da basicidade nucleófila aumenta a taxa dereações SN 2, o aumento do impedimento estérico do substrato diminui a taxa de reação.

Isso explica por que os halogenetos terciários estericamente impedidos, com grupos alquila volumosos, não podem sofrer substituição pelo mecanismo S_N2, apesar da presença de nucleófilos fortes.

No entanto, quando Sir Christopher Ingold e Edward D. Hughes estudaram a cinética de várias reações de substituição em soluções aquosas, eles notaram que um haleto terciário, como o cloreto de terc-butila, passou por um mecanismo de substituição alternativo para dar álcool terc-butílico.

Para investigar o mecanismo, a reação foi realizada primeiro em pH neutro com concentração de íons hidróxido de 10⁻⁷ M com água como nucleófilo predominante e, posteriormente, em solução de hidróxido de 0,05 M, onde o nucleófilo hidróxido mais forte estava presente em quantidades excedentes.

Os resultados indicaram que, independentemente da concentração e natureza dos nucleófilos, a taxa de geração do produto permaneceu constante, sugerindo que o nucleófilo não estava